Titel
Cadmium, DEHP og NPE i kildesorteret, forbehandlet og afgasset dagrenovation
Indhold
1. Indledning
2. Forsøgsresultater
3. Konklusion
4. Diskussion og anbefalinger til problemløsning
5. Referencer Bilag Bilag 1 Prøvetagnings- og analyseprocedurer Bilag 2 Analyseresultater Bilag 3 Logdata Bilag 4 Forbehandling, affaldskvalitet og frasortering
Sammendrag
I perioden 11. marts - 11. september 1998 blev der gennemført en undersøgelse på Vaarst-Fjellerad biogasanlæg for at afklare om afgasset biomasse fra kildesorteret dagrenovation fra Nordsjælland, vil kunne leve op til de kravværdier for tungmetaller og miljøfremmede stoffer, der er gældende fra år 2000. Det har endvidere været formålet at undersøge procesmæssige forhold, herunder vurdere gaspotentiale samt næringsstof sammensætningen af afgasset biomasse fra kildesorteret dagrenovation uden iblanding af andre produkter.
Forsøget blev udført på Vaarst-Fjellerad biogasanlæg, hvor dagrenovationen blev udrådnet i en separat reaktor uden tilsætning af anden biomasse, under termofile forhold, ved et gennemsnitligt TS-indhold på ca. 11%. Reaktoren blev opstartet med podegylle fra Vegger biogasanlæg. Forsorteringen af affaldet blev udført på Herning Kommunale Værkers forbehandlingsanlæg. Neddeling af affaldet blev udført med ACTA-neddeler, og frasortering af plast blev udført tørt over en rullesigte.
Affaldet fra Nordsjælland har før forbehandlingen ifølge Herning Kommunale Værker haft et væsentligt højere niveau af fejlsorteringer end affald fra andre lokaliteter. Indholdet af plastik og andre fejlsorteringer har efter forbehandlingen ligeledes været uacceptabelt stort, hvilket ifølge Herning Kommunale Værker først og fremmest bør tilskrives en dårlig kildesortering (plastposer som anvendes ved sorteringen anses ikke for fejlsorteringer).
Ovenstående betragtninger betyder, at nærværende undersøgelse primært kan bruges til at konkludere om bioforgasset affald fra Nordsjælland med de kildesorterings forhold der var gældende i projektperioden, den type forbehandling og den type bioforgasning der fandt sted, vil kunne overholde fremtidige grænseværdier for cadmium, DEHP og NPE.
Forsøgets gennemførelse:
Cadmium:
Indholdet af cadmium i det forsorterede affald er højere end målt i tidligere undersøgelse [ref. 1], og indholdet er ligeledes højere end baggrundsniveauet i frisk ukontamineret dagrenovation, der anslås til 0,10-0,15 mg/kg TS [ref. 3]. Tyske og svenske undersøgelser [ref. 2, ref. 7], angiver dog et noget højere baggrundsniveau. Det vurderes udfra analyser fra komposteringsanlæg, at indholdet af cadmium i råaffaldet vil kunne reduceres [ref. 3] ved bedre kildesortering, men næppe så meget, at der vil kunne opnås en garanti for at afgasset biomasse fra Nordsjælland vil kunne overholde den skærpede tørstof relaterede grænseværdi fremover. I forhold til indholdet af cadmium i kompost fra komposteringsanlæg er indholdet af cadmium i afgasset biomasse tilsyneladende højere, hvilket kan forklares udfra en mere effektiv nedbrydning af tørstof ved bioforgasningen.
Hvis indholdet af cadmium beregnes i forhold til gødningsvæskens indhold af totalfosfor er indholdet i størrelsesordenen 105 mg/kg total P og gødningsvæsken er således tæt på at overholde den skærpede grænseværdi på 100 mg Cd/kg total P fra år 2000. Dette skal endvidere ses i lyset af, at en stor del af fosforet ophobes i reaktorens bundslam og en generel forbedring af omrøringen af reaktoren, vil således alt andet lige give et større fosforindhold i gødningsvæsken, og det fosforrelaterede cadmium indhold vil således kunne reduceres.
Det vurderes, at det vil være muligt at reducere det fosforrelaterede cadmiumindhold, hvis kildesorteringen forbedres og der sikres en god omrøring af den afgassede biomasse. Hermed bør der være gode muligheder for, at det fosfor relaterede cadmiumindhold vil kunne reduceres til et niveau i nærheden af den skærpede grænseværdi.
DEHP:
Indholdet af DEHP i den afgassede gødningsvæske har i slutningen af forsøget været på et niveau omkring 160 mg/kg TS, dog med en kraftig stigning efter forsøgets afslutning. Indholdet af DEHP er således væsentligt højere end den fastsatte afskæringsværdi på 50 mg/kg TS, som er gældende fra år 2000.
NPE:
Indholdet af NPE i den afgassede gødningsvæske har i det meste af forsøgsperioden været under afskæringsværdien fra år 2000 på 10 mg/kg TS, men den sidste analyse der er udført efter forsøgets afslutning af MiljøKemi og DTI har vist et indhold af NPE på henholdsvis 14 og 27 mg/kg TS. Det er imidlertid usandsynligt at det høje NPE indhold der måles efter forsøgets afslutning stammer fra affaldet. Indholdet skyldes, snarere, at der ved rengøring omkring reaktortanken er anvendt en del rengøringsmiddel, der er tilført processen. Det vurderes således, at det vil være muligt at overholde den fremtidige afskæringsværdi for NPE, men indholdet vil være tæt på afskæringsværdien.
Gasproduktion
English Summary
The objective of the study has been to investigate whether the cadmium, DEHP and NPE content of the fertilizer product from anaerobic digested MSW is below the limits of the Danish legislation and to identify the nitrogen, phosphorus and potassium content of the fertilizer product.
The project was performed at an anaerobic digestion plant in Vaarst, where the MSW was digested without adding liquid manure. The MSW was collected in 6 municipalities in the northern part of Zealand and was pretreated in Herning.
The cadmium content of the raw pretreated waste was around 0,2 mg/kg DM. The cadmium content of the digested fertilizer product was 0,72 mg/kg DM, which is higher than the limits as from year 2000.
The DEHP content of the raw pretreated waste is around 28 mg/kg DM, but an improved extraction before analyzing more than doubled the content. The actual DEHP content is thus assumed to be more than the double of the actual value of the raw pretreated waste.
The DEHP content of the digested fertilizer product was around 160 mg/kg DM, which is much higher than the limits as from year 2000.
In the project period the NPE content of the raw material and of the fertilizer was in the project period below the limits as from year 2000.
1. Indledning
1.1 Projektets baggrund
1.1 Projektets baggrund
I regeringens affaldsplan har biologisk behandling af den organiske fraktion af dagrenovationen høj prioritet. Derfor har de skærpede krav til grænse- og afskæringsværdier for tungmetaller og miljøfremmede stoffer, der er fastsat i Bekendtgørelse om anvendelse af affaldsprodukter til jordbrugsformål (bek. nr. 823 af 16. september 1996), bevirket et behov for at afklare om gødningsprodukterne fra bioforgasning af dagrenovation kan overholde grænseværdierne.
I forbindelse med Nordsjællands Biogasanlæg I/S er denne tvivl konkretiseret i rapporten "Sammenlignende miljøvurdering" [Ref. 1a]
Mht. cadmium er tvivlen begrundet i målinger fra anlæggets driftsperiode (1992-96) af det afgassede restprodukt, hhv. faststof og gødningsvand.
I rapporten er foretaget et skøn over den forventelige fremtidige koncentration ud fra middeltallet for de målte værdier i de to restprodukter og forholdstallet mellem mængderne, hvilket viste et forventeligt cadmiumindhold på 0,42 mg Cd/kg TS, dvs. større end grænseværdien på 0,4 mg Cd/kg TS gældende fra år 2000
Mht. miljøfremmede stoffer er vurderingen baseret på en enkelt analyse udtaget umiddelbart inden nedlukningen af anlægget. For plastblødgøringsmidlet DEHP blev målt en værdi på 50 mg/kg TS for faststoffraktionen, og 61 mg/kg TS for gødningsvandet, hvilket skal sammenholdes med den fremtidige afskæringsværdi pr. 1. juli 2000 på 50 mg/kg TS.
Disse vurderinger er baseret på den konkrete behandlingsmetode inden nedlukningen af det eksisterende anlæg i Helsingør.
Da anlægskonceptet efter evt. ombygning vil adskille sig fra det eksisterende anlægskoncept, bl.a. ved en "tør" forsortering af det tilførte dagrenovation ved hjælp af rullesigte eller tilsvarende, blev det besluttet at gennemføre en supplerende undersøgelse af indholdet af cadmium og organiske miljøfremmede stoffer [ref. 1].
Prøverne blev udtaget af affald fra 6 Nordsjællandske kommuner (Fredensborg-Humlebæk, Helsingør, Karlebo, Allerød, Hørsholm og Søllerød Kommune), som blev tilført biogasanlægget i Studsgård, efter forsortering på rullesigte, således at der blev tilstræbt en situation som forventes efter ombygning af anlægget i Helsingør.
Umiddelbart lå indholdet af såvel cadmium som miljøfremmede stoffer i det forsorterede affald under de fremtidige grænse- og afskæringsværdier. Efter afgasningen, hvor ca. 50-60% af det organiske tørstof omsættes til biogas, vil koncentrationen målt pr. kg TS imidlertid forøges med mere end en faktor 2. Hertil kommer virkningen af en separering i en faststof- og væskefraktion, hvor koncentrationen af cadmium vil være større i væskefraktionen end i faststoffraktionen.
Vurderingen af analyseresultaterne var imidlertid behæftet med stor usikkerhed, idet der samtidig blev foretaget målinger af det afgassede blandingsprodukt fra Studsgård biogasanlæg.
Disse målinger viste et generelt højere niveau end man skulle forvente ud fra målingerne af det tilførte materiale (forsorteret dagrenovation, gylle, blegejord, mucosa), hvilket bl.a. kan skyldes, at affaldet generelt har et højere indhold end det målte og desuden usikkerheder både mht. udtagning af repræsentative prøver og mht. analysemetoder.
Af øvrige undersøgelser vedr. tungmetaller og miljøfremmede stoffer kan henvises til rapport udarbejdet for Miljøstyrelsen af COWI. Der er i denne rapport foretaget analyser af kompost fra ni komposteringsanlæg samt afgasset fast og flydende restprodukt fra et enkelt biogasanlæg (Studsgård Biogasanlæg, Herning Kommunale Værker).
Biogasanlægget i Studsgård er dog kendetegnet ved, at dagrenovationen kun udgør ca. 5% (vådvægt) af den behandlede biomasse, og ved at der foruden kvæg- og svinegylle indgår en række andre organiske restprodukter fra fødevareindustri, mv. Resultaterne herfra giver således ikke noget svar mht. belastning af tungmetaller og miljøfremmede stoffer fra dagrenovation, ved separat bioforgasning.
På denne baggrund er nærværende undersøgelse gennemført som et fuldskala forsøgsprojekt, hvor det forsorterede dagrenovation afgasses alene, således at resultatet ikke forstyrres af mere eller mindre ukendte tilførsler.
Foruden analyser af cadmiumindhold , DEHP og NPE indhold er der af hensyn til den jordbrugsmæssige vurdering også analyseret for indholdet af plantenæringsstoffer.
I forbindelse med projektet er der nedsat en følgegruppe hvor følgende repræsentanter har deltaget:
Gruppens formandskab er varetaget af Miljøstyrelsen ved Trine Holmberg. Jes la Cour Jansen har endvidere medvirket omkring planlægning af projektets forløb og kommentering af afrapporteringen.
1.2 Formål
Formålet med projektet er at foretage målinger af cadmium, DEHP og NPE samt plantenæringsstoffer med henblik på en vurdering af afgasset dagrenovations anvendelsesmuligheder til jordbrugsformål, specielt i relation til de skærpede grænse- og afskæringsværdier, som vil være gældende pr. 1. juli 2000.
1.3 Projektbeskrivelse
Beskrivelse af biogasanlægget i Vaarst
Anlægget har en kapacitet til behandling af ca. 110 tons gylle pr. døgn + ca. 40 tons organisk industriaffald pr. døgn, heraf ca. 10 tons dagrenovation. Anlægget består af 3 modtagetanke for husdyrgylle samt industriaffald (fedt, blegejord, mave/tarm-indhold, mv.), 2 rådnetanke og en lagertank for afgasset biomasse.
Herudover er etableret 1 kombineret modtage- og rådnetank for dagrenovation, hvori det forudsættes, at dagrenovationen indfødes "tørt" og opblandes med afgasset gylle og anden biomasse. I forsøgsperioden tilføres tanken kun dagrenovation.
Anlægget er dimensioneret til at behandle ca. 10 ton kildesorteret dagrenovation dagligt, som på sigt planlægges forsorteret på Reno-Nord, men i forsøgsperioden er affaldet fortsat blevet forbehandlet på Knudmoseværket i Herning.
Indfødningssystemet består i en modtageenhed for mixning og dosering af det forsorterede dagrenovation. Modtageenheden er i bunden forsynet med to kraftige parallelle snegle, som dels mixer affaldet og dels trækker materialet hen til en udmadningssnegl for indfødning i tanken. Indfødningsrøret er udført med gastæt ventil.
2. Forsøgsresultater
2.1 Prøvetagnings- og analyseprogram
2.1 Prøvetagnings- og analyseprogram
I forsøgsperioden er der løbende udtaget prøver til analyse for cadmium, miljøfremmede stoffer og næringsstoffer.
Måling af flygtige fedtsyrer (VFA) er foretaget løbende. Måling af gasproduktionen er sket ved hjælp af gasmåler monteret på rørstrækningen fra tanken. Såvel gasproduktion som temperatur er opsamlet i anlæggets SRO-enhed.
I opstartsperioden er tilførsel af materiale foretaget indtil tanken har opnået max. niveau. Herefter er fraførsel sket via anlæggets separator. Faststoffraktionen er bortkørt til forbrænding, og væskefraktionen er tilført lagertank for afgasset biomasse.
Affaldet er tilført som blandet affald fra 6 Nordsjællandske Kommuner efter forsortering på Knudmoseværket i Herning.
Det tilførte bioaffald er vejet på brovægt inden aftipning i anlæggets modtageenhed.
Analyseparametre
Forsorteret affald:
Ved ca. halvdelen af analyserne er der foretaget dobbeltanalyse for Cd og DEHP.
Afgasset materiale
Gødningsvandet er endvidere analyseret for cloridindhold.
Analyserne er udført af to uafhængige laboratorier, således at alle prøver er udført af begge laboratorier. Analyser er udført af MILJØ-KEMI, Dansk Miljø Center A/S, og DTI, afd. for miljøteknik.
Prøvetagning:
2.2 Driftsperiode
Den oprindelige forsøgsplan er pga. indkøringsvanskeligheder og vanskeligheder ved at modtage en tilstrækkelig mængde affald under storkonflikten mm., ændret på en række punkter. Forsøgsperioden er således blevet væsentligt længere end først foreslået. Forsøget er således gennemført i perioden 11. marts 1998 til d. 10 september 1998.
Den første måneds drift af anlægget var præget af en del tekniske og procesmæssige vanskeligheder. De tekniske og procesmæssige vanskeligheder, betød at anlægget efter den første måneds drift blev genpodet med ny podegylle. Efter genpodningen af anlægget har anlægget teknisk i det store hele fungeret stabilt. Der har dog været en del omrørings problemer, der har betydet ophobninger af plast i flydelaget.
Procesmæssigt har der ligeledes været problemer med at belaste anlægget med mere end 4-5 tons affald pr døgn. Dette skyldes dels, at anlæggets belastning har været meget ustabil, fordi det ikke har været muligt at modtage en stabil leverance af affald, som følge af havarier ved forbehandlingen, arbejdskonflikt, tekniske driftsproblemer, manglende bufferkapacitet og procesmæssige forhold på biogasanlægget mm. og dels at det aktive reaktorvolumen har været begrænset af stort plastflydelag i reaktoren. Den gennemsnitlige belastning af reaktoren har således kun været ca. 3 ton/døgn, og belastningen har således været væsentligt lavere end den forudsatte mængde på ca. 10 tons/døgn.
2.3 Tekniske forhold
Beskrivelsen af de tekniske forhold er udelukkende en kort opsumering, eftersom disse forhold beskrives mere udførligt i en teknisk rapport der udarbejdes efterfølgende for Energistyrelsen.
Indfødning
Indfødningen har i hele forsøgsperioden fungeret tilfredstillende. Affaldet har dog i perioder indeholdt store mængder plast, der gradvist har omviklet sneglene og det har derfor i perioder været nødvendigt at rense sneglene op til 3 gange ugentligt.
Ved tilsætning af store mængder affald af gangen har der været brodannelser i mikseren. Dette problem har været løst ved at tilsætte en mindre mængde vand ca. 0,1 m3 vand pr. 1 m3 affald.
Omrøring
Plastfjernelse
EWOC snegleseparator har ikke fungeret efter hensigten, eftersom den kun fungerer når tanken er fuldt omrørt. Ved opbygning af flydelag i tanken har sneglen skåret et lille hul i flydelaget, hvorefter det ikke har været muligt at fjerne yderligere plast.
2.4 Forsøgsdata
2.4.1 MassebalanceAffaldets kvalitet:Affaldet har i hele forsøgsperioden haft et stort indhold af plastik og andre fremmedlegemer både før og efter forbehandling. Det forsorterede affald som er tilført anlægget, har således indeholdt en stor plastmængde.
Massebalance:
Fordi anlægget blev genpodet d. 13. april, er der valgt udelukkende at se på massebalancen i perioden efter denne dato. Inden genpodningen af anlægget var anlægget tilført ca. 150 tons dagrenovation og 200 tons podegylle, og det vurderes således at reaktorindholdet bestod af ca. 40% dagrenovation og 60% podegylle. Inden genpodningen blev der udtømt ca. 2/3 af reaktorindholdet og der var således ca. 70 tons biomasse tilbage i reaktoren, hvoraf 40% udgjorde dagrenovation.
Ved opstarten af reaktoren d. 13. april, kan det således anslås, at indholdet bestod af ca. 30 tons affald og ca. 210 tons podegylle.
Tabel 1:
Det fremgår, at kun ca. 30% af det oprindelige tørstof er tilbage i gødningsfraktionen, hvoraf 60% er blevet til biogas og 10% er i rejektet.
Det fremgår af figur 1, at det procentlige indhold af affald i slutningen af forsøget er ca. 88 %. Den resterende mængde består af podegylle, der blev tilsat ved forsøgets opstart.
Figur 1
2.4.2 Niveau af cadmium
2.4.2.1 Forsorteret affald
Analyseresultaterne fremgår af bilag 2.
Tabel 2
Indholdet af cadmium i det forbehandlede affald fremgår af ovenstående tabel. Det gennemsnitlige indhold af cadmium er 0,22 mg/kg TS, hvilket er væsentligt højere end det niveau, der blev målt i forbehandlet affald fra Nordsjælland i 1997 [ref. 1], hvor der blev målt et gennemsnitligt indhold af cadmium på 0,08 mg/kg TS. Der kan være flere grunde til, at der observeres et højere cadmiumindhold i nærværende undersøgelse. En af grundene kan være, at affaldsprøverne i nærværende undersøgelse er grundigt homogeniseret inden udtagelse af stikprøven til analyse, hvorved der er større mulighed for, at punktkilder med cadmium findeles og medtages i prøven.
I ref. 3 skønnes baggrundsniveauet for cadmium at være omkring 0,10-0,15 mg/kg TS i frisk ukontamineret køkkenaffald. Det observerede indhold af cadmium i affaldet fra Nordsjælland er således højere end indholdet i frisk ukontamineret bioaffald. Udenlandske kilder angiver dog et noget højere baggrundsniveau.
2.4.2.2 Afgassede produkter
Efter udrådningen af dagrenovationen er det afgassede gødningsprodukt og det frasorterede rejekt materiale analyseret. I denne forbindelse er det cadmiumindholdet i gødningsproduktet der er mest interessant, eftersom dette produkt skal anvendes på landbrugsjord, medens rejektet afbrændes i forbrændingsanlæg.
Figur 2
Det fremgår af figur 2, at indholdet af cadmium i det afgassede gødningsprodukt produkt i slutningen af forsøgsperioden er ca. 0,72 mg/kg TS (middelværdi af 4 sidste analyser). Indholdet af cadmium er således væsentligt højere end den fastsatte grænseværdi på 0,4 mg/kg TS, som er gældende fra år 2000. Hvis indholdet af cadmium i det afgassede gødningsprodukt i slutningen af forsøgsperioden udregnes i forhold til fosfor er indholdet ca. 105 mg/kg P (middelværdi af 4 sidste analyser). Det gennemsnitlige indhold af cadmium i forhold til fosfor er således lidt højere end den fastsatte grænseværdi på 100 mg/kg P, som er gældende fra år 2000.
Afgasset sigterest:
Figur 3
Det fremgår af tabellen, at indholdet af cadmium i rejektet er forholdsvist konstant gennem perioden. Der er en tendens til at cadmiumindholdet i rejektet er større når det er fjernet som flydelag fra reaktoren end ved separation i Swea separator. Dette hænger måske sammen med at rejektet fra Sweaen indeholder flere plantefibre end flydelaget, der næsten udelukkende består af plast.
2.4.2.3 Sammendrag for cadmium
Det observerede indhold af cadmium i affaldet fra Nordsjælland er ikke væsentligt højere end baggrundsniveauet, og det vurderes således at være vanskeligt at reducere niveauet væsentligt. De største kilder til cadmium er haveaffald og visse batterityper [ref. 3] (en mindre mængde haveaffald, som græsafklip mm. regnes ikke som fejlsortering). Ifølge ref. 3 vil der med øget omhu i forbindelse med sorteringen kunne opnås en reduktion på maksimalt 0,1 mg/kg TS. En reduktion i denne størrelsesorden vil være tilstrækkelig til at den afgassede gødning vil kunne overholde grænseværdien.
Der er dog tvivlsomt, om indholdet af cadmium i affaldet fra Nordsjælland, vil kunne reduceres tilstrækkeligt til, at den afgassede gødningsfraktion vil kunne overholde den skærpede tørstofrelaterede grænseværdi fra år 2000.
Hvis indholdet af cadmium i det afgassede gødningsprodukt i slutningen af forsøgsperioden udregnes i forhold til fosfor er indholdet ca. 105 mg/kg P (middelværdi af 4 sidste analyser). Indholdet af cadmium i forhold fosfor er således lidt højere end den fastsatte grænseværdi på 100 mg/kg P, som er gældende fra år 2000. Gødningsvæsken er således tæt på at overholde den skærpede grænseværdi fra år 2000. Dette skal endvidere ses i lyset af, at en stor del af fosforet ophobes i reaktorens bundslam og en generel forbedring af omrøring af reaktoren vil således alt andet lige give et større fosforindhold i gødningsvæsken, og det fosforrelaterede cadmiumindhold vil således kunne reduceres.
Det er tilstrækkeligt, at enten den tørstofrelaterede eller den fosforrelaterede grænseværdi for cadmium er overholdt og på sigt vurderes det at være muligt ved en optimering af kildesorteringen, at overholde den fosforrelaterede grænseværdi.
Figur 4
Det fremgår af nedenstående tabel, at det totale output og det totale input af cadmium, stort set stemmer overens. Dette indikerer at analyseresultaterne med stor sandsynlighed stemmer godt overens med det reelle indhold til trods for, at affaldsanalyserne er foretaget på et særdeles inhomogent materiale.
Tabel 3
Indholdet af cadmium i gødningsfraktionen på ca. 0,72 mg/kg TS er lidt højere end forventet ud fra et indhold i det forsorterede affald på ca. 0,22 mg/kg TS, eftersom kun ca. 2/3 af tørstoffet fjernes som biogas og rejekt.
2.4.3 Miljøfremmede stoffer
2.4.3.1 Forsorteret affald
Tabel 4
DEHP
I forbindelse med nærværende undersøgelse blev der imidlertid stillet spørgsmål ved om analyserne i tilstrækkelig grad afspejlede det reelle indhold af DEHP i affaldet, som følge af at ekstraktionen ikke var tilstrækkeligt vidtgående. Der blev derfor udført et forsøg, hvor ekstraktionstiden blev forlænget jf. nedenstående tabel.
Tabel 5
Det fremgår, at der er en klar tendens til, at indholdet af DEHP er stigende, når ekstraktionstiden forlænges. Der sker således mere end en fordobling af det målte indhold, når ekstraktionstiden udvides fra 1/2 time til 44 timer. Det er uvist, om en yderligere forlængelse af ekstraktionstiden vil medføre, at det målte indhold øges yderligere. Tilsyneladende er den foreskrevne ekstraktionstid på 1/2 time således ikke tilstrækkelig vidtgående, når affaldet indeholder store mængder plast.
Hvis det er en generel tendens, at DEHP indholdet fordobles ved at forlænge ekstraktionstiden, kan dette give en del af forklaringen på, hvorfor DEHP indholdet stiger uforholdsmæssigt meget under afgasningen, hvor det må formodes, at der afgives en betydelig mængde DEHP.
I ref. 3 skønnes det, at baggrundsniveauet af DEHP i ukontaminerede fødevarer er meget lavt, og indholdet vil næppe overstige i størrelsesordnen 1 mg/kg TS. Langt det overvejende indhold af DEHP kommer således fra fejlsorteringer i husholdningen, eller fordi de anvendte plastposer ved sorteringen indholder DEHP. COWI [ref. 3] har undersøgt 17 materiale kategorier for DEHP, og det fremgår, at langt det største indhold af DEHP findes i forskellige typer plastemballage.
Specielle køkkenaffaldsposer har derimod et meget lavt indhold. Det vurderes således, at indholdet af DEHP hovedsageligt stammer fra plastemballage, der enten er fejlsorterede eller som er anvendt til sorteringen i køkkenet. Elledninger indeholder endvidere meget høje koncentrationer, men det vurderes, at denne type punktforureninger kun findes i meget begrænset omfang i bioaffaldet. Ifølge MiljøKemi og DTI er indholdet af DEHA ikke medtaget i analyserne af DEHP og MiljøKemi udelukker ligeledes, at DEHA biologisk kan omsættes til DEHP.
Tabel 6
NPE
2.4.3.2 Afgassede produkter
Efter udrådningen af dagrenovationen er det afgassede gødningsprodukt og det frasorterede rejekt materiale analyseret for DEHP og NPE.
Afgasset gødningsprodukt
Figur 5
Figur 6
DEHP
NPE
Afgasset rejekt materiale
Figur 7
DEHP
2.4.3.3 Sammendrag for miljøfremmede stoffer
DEHP
Niveauet af DEHP i den afgassede gødningsfraktion har i slutningen af forsøget været på et niveau omkring 160 mg/kg TS, dog med en kraftig stigning efter forsøgets afslutning. Indholdet af DEHP er således væsentligt højere end den fastsatte afskæringsværdi på 50 mg/kg TS, som er gældende fra år 2000. Analyseresultatet efter forsøgets afslutning bør dog ikke tillægges nogen væsentlig betydning eftersom det kun er det ene af analyseinstitutterne, der har observeret en kraftig stigning og fordi prøven er udtaget 11 dage efter forsøgets afslutning.
Det vurderes , at de primære kilder til DEHP i det afgassede gødningsprodukt er forskellige typer plastemballage, der enten er fejlsorteret eller anvendt ved sorteringen i husholdningen.
NPE
2.4.4 VFA, temperatur, gasproduktion og gaskvalitet
Flygtige fedtsyrer (VFA) og processtabilitet
Der er løbende foretaget målinger af VFA - indholdet i reaktoren samt alkaliniteten, for at vurdere processtabiliteten i reaktoren. De fleste af målingerne er foretaget ved metoden "simpel titrering" [ref. 6] og resultaterne er efterfølgende omregnet til GC ækvivalenter. Der har været store variationer i VFA-indholdet i reaktoren.
I indkøringsfasen har VFA-indholdet været meget højt pga. problemerne med temperaturreguleringen, og indholdet steg til et højt niveau (ca. 20.000 mg/l - GC), der betød, at det var nødvendigt at ompode anlægget i midten af april måned. Efterfølgende har indholdet af VFA været faldende, dog med en stigning i slutningen af august måned. Der har dog været store variationer hen over døgnet. Indholdet umiddelbart efter indfødning, har således været over 10.000 mg/l og er efterfølgende faldet til 4.000 mg/l.
Generelt har indholdet af VFA været højere end det niveau der normalt observeres ved en stabil anaerob proces, hvilket indikerer ,at processen i længere perioder har været anstrengt. Indholdet af VFA skal dog vurderes i forhold til, hvordan reaktoren er blevet belastet. Belastningen af reaktoren har generelt været under det halve af hvad, der er normal praksis, men til gengæld har belastningen været meget uensartet. Det var forudsat, at belastningen skulle være jævnt fordelt over døgnet i små portioner. Det automatiske indfødningsystem har imidlertid været meget ustabilt, hvilket har betydet, at indfødningen oftest er sket i 1-2 store portioner inden for normal arbejdstid, hvilket har betydet forholdsvist store stød belastninger.
Temperatur:
Gasproduktion og gaskvalitet:
Tabel 7: gasproduktion og gaskvalitet i udvalgte perioder
Udfra ovenstående tabel vurderes gasproduktionen at være ca. 155 Nm3 pr tons forsorteret affald, men det skal understreges at der er en betydelig usikkerhed på målingen.
Gassens sammensætning har været målt løbende, ved måling af CH4 og H2S indholdet. CH4 indholdet har varieret en hel del, specielt i indkøringsperioden. Under indkøringen variererede CH4 indholdet mellem 50 og 80%. Fra slutningen af maj måned har indholdet været mere stabilt mellem 60 og 80%. Generelt har indholdet været lavest umiddelbart efter indfødning, hvorefter det gradvist er steget hen imod næste indpumpning.
H2S indholdet har generelt været lavt i hele perioden og har varieret mellem 100 og 200 ppm.
2.4.5 Næringsstoffer
Indholdet af salte og næringstoffer er analyseret i det forsorterede affald og i de afgassede slutprodukter.
Tabel 8
Indholdet af næringsstoffer er angivet på vådvægtsbasis i ovenstående tabel. Indholdet af kvælstof og kalium er i de afgassede produkter omtrent af samme størrelsesorden som i det forsorterede affald. Dette stemmer godt overens med, at der under processen er sket en svag stigning, som følge af omsætningen, samtidig med at der er sket en svag reduktion, som følge af en mindre tilsætning af vand, hvilket totalt set har udlignet hinanden.
Fosforindholdet er lavere i gødningsvæsken end i det forsorterede affald, hvilket skyldes, at der er sket en sedimentation af fosfor i reaktortanken, samtidig med at der er fjernet en forholdsmæssig større andel fosfor med sigteresten.
Clorid koncentrationen i gødningsvæsken betyder, at der vil blive udspredt ca. 40 kg clorid/ha. På husdyrbrug med eksempelvis 2 dyreenheder/ha udspredes der i gennemsnit en mængde på 30-40 kg clorid/ha, hvert år. Ved anvendelse af 20 tons afgasset biomasse/ha udspredes der således omtrent den samme mængde clorid som på et husdyrbrug.
3. Konklusion
I perioden 11. marts - 11. september 1998 blev der gennemført en undersøgelse på Vaarst-Fjellerad biogasanlæg for at afklare om afgasset biomasse fra kildesorteret dagrenovation fra Nordsjælland vil kunne leve op til de kravværdier for cadmium, DEHP og NPE der er gældende fra år 2000 ved udrådning uden tilsætning af anden biomasse. Forbehandling af affaldet blev foretaget af Herning Kommunale Værker.
Konklusionen af undersøgelsen kan primært anvendes til at vurdere, om separat bioforgasset affald fra Nordsjælland, med den i forsøget anvendte kildesortering, forbehandling og bioforgasning, vil kunne overholde fremtidige grænseværdier for cadmium, DEHP og NPE. Undersøgelsen kan derfor kun i begrænset omfang bruges til at sige, om bioforgasset husholdningsaffald generelt kan overholde fremtidige krav.
Resultaterne af undersøgelsen skal ligeledes ses i lyset af, at kildesorteringen af affaldet vurderes at have været dårligere end den kildesortering, der finder sted i andre indsamlingsområder. Indholdet af uønskede materialer som glas, metal, plastik mm. vurderes at være større i affaldet fra Nordsjælland end fra de fleste andre områder, hvor der finder en kildesortering sted.
Der kan drages følgende konklusioner af forsøget:
Cadmium
DEHP og NPE
Samlet kan det konkluderes, at det med den kildesortering, der finder sted i Nordsjælland, samt de forhold der har været gældende omkring forbehandling og bioforgasning i forsøgsperioden ikke vil være muligt at overholde henholdsvis grænse- og afskæringsværdien for cadmium og DEHP i år 2000. Når cadmium indholdet beregnes i forhold til fosfor indholdet er der dog kun tale om en mindre overskridelse.
4. Diskussion og anbefalinger til problemløsning
Forsøget har vist, at gødningsvæsken efter afgasning af kildesorteret affald fra Nordsjælland ikke vil kunne leve op til de fremtidige krav for maksimalt indhold af cadmium og DEHP.
Det kildesorterede affald der har været anvendt i forsøget har haft et meget stort indhold af forureninger, og efter forbehandlingen har indholdet af forureninger med specielt plastposer været stort. Det vurderes, at en forbedring af kildesorteringen og indsamlingskriterierne, herunder en opfordring til kun at anvende poser uden DEHP, samt en optimering af forbehandlingen vil kunne reducere niveauet af DEHP i det forsorterede affald og dermed også i gødningsvæsken. Dette skal ses i lyset af, at bagrundsniveauet med DEHP i fødevarer og specielle affaldsposer er meget lavt og at den største forureningskilde formodentligt er indkøbsposer og anden plastemballage. En forbedring af forbehandlingen og kildesorteringen vil ligeledes kunne reducere indholdet af cadmium i det affald, der tilføres biogasanlægget. Det er dog uklart om niveauet af cadmium og DEHP vil kunne reduceres tilstrækkeligt, ved disse tiltag.
For cadmiums vedkommende kræves der kun en mindre reduktion for, at den fosfor relaterede grænseværdi vil kunne overholdes, medens der for DEHP skal ske en reduktion til mindre end 1/3 af det nuværende niveau.
Indholdet af cadmium, DEHP og NPE i det forsorterede affald er inden afgasningen betydeligt lavere end den skærpede afskæringsværdi fra år 2000, og i forbindelse med biogasfællesanlæg (anlæg hvor affaldet blandes med husdyrgødning) er der således ingen problemer forbundet med en fortsat anvendelse. Problemerne med at overholde grænseværdierne ved "separat" bioforgasning, kan således henføres til, at tungmetaller og miljøfremmede stoffer måles i forhold til tørstofindholdet, og eftersom mere end 2/3 af tørstoffet fjernes under den biologiske proces, stiger indholdet i gødningsvæsken med omkring en faktor 3 under afgasningen.
5. Referencer
Bilag 1: Prøvetagnings- og analyseprocedurer
MK-2061
Princip
Prøven opslemmes i vand, tilsættes base til pH 10-12 og ekstraheres med dichlormethan på rystebord. Efter inddampning analyseres ekstraktet ved gaskromatografi med massespekrometrisk detektor ved selektiv ion monitering (GC/MS-SIM). Der anvendes EI-ionisering. For hver komponent måles der ved to karakteristiske ioner. Til identifikation anvendes begge ioner, og til den kvantitative beregning anvendes den ene, normalt den dominerende ion. Som interne standarder anvendes nonylphenoler og deutereret DEHP til DEHP selv. Nonylphenoler bestemmes som nonylphenoler (NP), nonylphenolmonoethoxylater (NP1EO) og nonylphenoldiethoxylater (NP2EO) samt summen af disse.
Analyseusikkerhed:
RSD 15%, ved værdier mindre end 10 gange metodens detektionsgrænse dog op til 50%.
MK-1000 Princip:
Analysen udføres ved destruktion med halvkoncentreret salpetersyre efter Dansk Standard DS 259 og måling ved optisk emissionsspektroskopi (ICP). Resultatet angives på tørstofbasis.
Referencer:
Analyseusikkerhed: |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|