Elektrodialytisk rensning af jord fra træimprægneringsgrunde

4. Erfaringer med elektrokemisk jordrensning

4.1 Erfaringer med elektrokinetisk jordrensning
4.2 Erfaringer med elektrodialytisk jordrensning i laboratorie- og pilotskala
4.3 Diskussion af den praktiske anvendelse af elektrodialytisk jordrensning
4.3.1 Hvad kan elektrodialytisk jordrensning
4.3.2 Opdeling af den forurenede jord
4.3.3 Problematiske jorde for elektrodialytisk jordrensning
4.3.4 Rensning in-situ eller ex-situ

De fleste erfaringer med de elektrokemiske jordrensningsmetoder er opnået ud fra laboratorieeksperimenter. Kun få pilot- og fuldskala anlæg har været testet. Blandt de ca. 60 grupper verden over, som arbejder med elektrokemisk jordrensning er der dannet et netværk, og dette netværk har en fælles litteraturliste (som kan fås ved henvendelse til Lisbeth M. Ottosen på igglo@pop.dtu.dk). Et udpluk af resultater, indenfor først elektrokinetisk jordrensning og derefter elektrodialytisk jordrensning gives i det følgende.

4.1 Erfaringer med elektrokinetisk jordrensning

Hovedparten af de laboratorieresultater, som er blevet publiceret med elektrokinetisk jordrensning, har været rensning af kaolinit, som er blevet forurenet i laboratoriet, umiddelbart før rensningseksperimenterne blev udført. En del resultater er også publiceret med andre typer jorde. For sådanne jorde opnås der næsten altid en rensningsprocent på 95-100% uanset hvilket tungmetal, det drejer sig om. Disse altid gode resultater opnås, dels fordi tungmetallerne er mobile fra starten af eksperimentet, idet de ikke har nået at binde til mineralerne, og dels fordi jorden bestod af meget få eller måske endda kun en mineraltype.

I tabel 4.1 gives der eksempler på resultater for elektrokinetisk rensning af jordprøver, som er taget på forurenede arealer. Resultaterne fra laboratorieforurenede prøver er udeladt, fordi de alligevel kun vanskeligt kan relateres til rigtige rensningsproblematikker.

 

Start konc.
(mg/kg)

Fjernet
(%)

Jordtype

Forure-
ningens oprindelse

Additiv

Kilde

As

1760

100

Leret sand

 

Na-
hypochlorit

Le Hécho et al. 1998

Cd

319

90

Leret sand

 

 

Lageman et al. 1989

Cr

221

91

Leret sand

 

 

Lageman et al. 1989

Cu

570

91

Leret sand

 

 

Lageman et al. 1989

Hg

334

67

Leret sand

 

Jodkrystaller

Lageman et al. 1989

250

45

Leret sand, 11% org.

 

 

Cox et al. 1996

Ni

227

85

Leret sand

 

 

Lageman et al. 1989

56

91

Flodslam

 

 

Lageman et al. 1989

Pb

638

64

Leret sand

 

 

Lageman et al. 1989

Zn

937

81

Leret sand

 

 

Lageman et al. 1989

 

901

94

Flodslam

 

 

Lageman et al. 1989

 

1875

72

Mix af sand og slam

 

 

Kahn et al 1994


Tabel 4.1:
Resultater opnået i laboratoriet med elektrokinetisk rensning af jordprøver, som er blevet udtaget på forurenede arealer

I starten af 90erne blev der af Geokinetics, med R. Lageman i spidsen, udført fire in-situ rensningsprojekter. På baggrund af disse projekter blev opstillet nogle tommelfingerregler til, hvornår en on-site løsning er at foretrække frem for in-situ: (I) hvis forureningen ikke kan bringes på opløst form ved pH værdier på 4-5, (II) hvis jorden indeholder større mængder af metalliske eller isolerende dele, eller (III) hvis forureningen ligger i jorden som store udfældninger eller på fast form, som f.eks. malingsrester. I (Lageman, 1993) gives der en oversigt over de fire in-situ rensninger, og resultaterne herfra er sammenfattet i tabel 4.2 sammen med resultater fra andre to pilotanlæg.

 

Start koncentration
(mg/kg)

Slutværdier

Jordtype

Anlægsstørrelse
(længde L, bredde B,
dybde, D)

Energi
forbrug
(kWh/ton)

Kilde

Pb

300-5000

Reduceret med 70%

Muld

70 m L, 3 m B

38

1

Cu

500-1000

Reduceret med 80%

 

 

 

 

Zn

Middel 2410

Middel 1620 mg/kg

Lerjord

15 m L, 6 m B

160

1

As

Middel 110

Ikke angivet

Ler

To delarealer:
10 m L, 10 m B
og 10 m L,-
5 m B

Ikke angivet

1

Cd

2-74

<1 – 40

Jord/slam

70 m L, 40 m B

Ikke angivet

1

Cr(VI)

0,4-6890

Fjernet
200 g

Ikke angivet

3,5 m L, 3,5 m B 2-4 m D

Ikke angivet

2

Zn

5200

Fjernet 36%

Søsediment

10 m3 *

100

3

Cd

800

Fjernet 31%

 

 

 

 


Tabel 4.2:

Oversigt over rapporterede elektrokinetiske in-situ projekter samt *on-site pilotanlæg (1) Lageman, 1993; 2) EPA, 1999; 3) Kubal et al. 2000)

Der er p.t. igen ved at blive opført forskellige pilotanlæg. F.eks. er et 2 m3 pilotanlæg ved at blive opført i Spanien (Bonilla et al. 1999), der udføres felttests i Tyskland (Haus et al, 1999) hvor formålet er at stabilisere et Cr forurenet areal ved at reducere Cr(VI) til Cr(III). Yderligere er der i Californien blevet bygget et demonstrationsanlæg, hvor der fokuseres på effektiviteten af den elektrokinetiske proces til fjernelse af tungmetaller fra et tidevandsareal (Wills et al. 1999). En søgning på internettet på elektrokinetisk jordrensning lader ane, at der foregår mere indenfor området, end der kan læses i videnskabelige publikationer, idet der er flere firmaer, som tilbyder at rense tungmetalforurenede arealer med elektrokinetik. Der er dog ingen af disse firmaer, som fremlægger nogen form for dokumentation for effektiviteten.

4.2 Erfaringer med elektrodialytisk jordrensning i laboratorie- og pilotskala

(I samarbejde med Rune D. Jespersen, AS Bioteknisk Jordrens, SOILREM)

I laboratorieskala er der på DTU opnået gode resultater med elektrodialytisk jordrensning. En oversigt med eksempler på nogle af resultaterne er givet i tabel 4.3.

 

Start
(mg/kg)

Slut
(mg/kg)

Fjernet
(%)

Jordtype

Forure- ningens oprindelse

Additiv

Kilde

As

900

90

90

Leret sand, kalkind-
hold < 0,1%

Træimpr-
ægnering

Ammoniak

1 og ¤

Cr

330

73

78

Leret sand, kalkindhold < 0,1%

Træimpr-
ægnering

 

2

7500

2500

33

Leret, 10% organisk stof

Træim-
prægnering

Ammoni-
umcitrat

¤

Cu

2300

 

575

75

 

Leret sand, kalkindhold 3,5%

Kobber-
valseværk

 

3

 

1360

30

98

Leret sand, kalkindhold < 0,1%

Træimpræg-
nering

 

4

20000

1400

93

Sand, kalkindhold 11%

Kabel-
produktion

Ammoniak

5

1680

504

70

Bundsediment fra sø

?

Salpeter- syre

6

2980

450

85

Leret sand, kalkindhold 9%

Kabel-
produktion

 

6

5400

110

98

Sand, kalkindhold 12%

Kabel-
produktion

 

6

830

300

64

Leret sand, kalkindhold < 0,1%

Træimpræg-
nering

Ammoniak

1 og ¤

Pb

830

330

60

Leret sand, kalkindhold 3,5%

Kobbervalse-
værk

 

3

1190

95

92

Morænesilt, kalkindhold 0,5%

Skrotbe-
arbejdning

 

7

2060

270

87

Morænesand, kalkindhold 5%

Slam + industri- affald

 

7

380

85

78 Leret sand, kalkindhold 9%

Kabel-
produktion

  6

Zn

2400

240

90

 

Leret sand, kalkindhold 3,5%

Kobber- valse-
værk

 

3

1430

15

99

Sand

Batteri-
produk- tion

 

6

500

75

85

Moræneler

Auto- lakering

 

7

1090

10

99

Leret sand, kalkindhold 9%

Kabe-
lproduktion

 

6


Tabel 4.3:

Udpluk af rensningsresultater opnået i laboratoriet med elektrodialytisk jordrensning. 1.) Ottosen et al, 2000A, 2) Hansen et al. 1997, 3) Jensen et al. 1993, 4) Ottosen et al. 1997, 5) Ottosen et al. 1998, 6)Ottosen 2000 upublicerede data, 7) Jensen, 2000, ¤) hosliggende rapport

A·S Bioteknisk Jordrens, SoilRem (ABJ) har licens fra DTU til at udnytte den elektrodialytiske jordrensningsmetode kommercielt. I større skala har ABJ arbejdet med pilotanlæg i størrelsen 1 m3, 15m3 og 43 m3 jord, hvor der er arbejdet med to forskellige elektrodekoncepter. Der er udviklet en spydmodel, se figur 4.1, til in-situ løsninger og et princip med plane elektroder til batch løsninger.

Figur 4.1:
Pilotforsøg med elektrodespyd i en 1m3 palletank.

I tabel 4.4 er resultaterne opsillet.

Nr

Stof

Start-
konc.
mg/kg

Slut-
konc.
mg/kg

Rens-
ning-
sgrad i %

Jord-
type

Mængde i tons

Princip

Forbrug
KWh/ton

Fjernet mængde i kg

Tid i

mdr

1

Cu

35.000

18.000

51

Sandet ler

1,5

Spyd

123

25,5

2,5

2

Cu

Zn

Pb

27.300

1.904

1.309

6.290

421

416

77

78

68

Sandet ler

78

Spyd

359

-

36

3

Cu

Pb

Zn

1.432

174

1.259

407

103

368

57

37

34

Fjordse-
diment

27

Spyd

26

11

1,4

4,4

3

4

Cu

3.787

900

76

Leret sand

1,1

Plan

73

5,6

3,5

Tabel 4.4:
resultater fra pilotanlæg med elektrodialytisk jordrensning

Ad 1) Spydelektroderne (se figur 4.1) blev udviklet med henblik på in-situ Ad1) Spydelektroderne (se figur 4.1) blev udviklet medhenblik på in-situløsninger, da de er 1 m lange, og man generelt vil forvente at metalforureninger bliver bundet i den øverste meter af jorden. Der er dog undtagelser, f.eks. ved meget sandede og kalkfrie jorde. Kørslen blev stoppet efter 2½ måned, da resultaterne skulle analyseres og benyttes i erhvervsforskerprojekt EF503: Elektrokinetisk Jordrensning af Rune Dyre Jespersen fra 1996.

Ad 2) Denne kørsel benytter 36 spydelektroder. Den meget lange rensningstid her er et udtryk for en vanskelig geometri i det elektriske felt, som elektroderne danner, når de placeres i en matrix med skiftevis anoder og katoder med en meters afstand. Betingelserne for kørslen har været revideret undervejs for at øge effektiviteten. Systemet er stadig i drift, og der forventes en afslutning inden for et år. Den fjernede mængde kan ansættes til omkring et par hundrede kilo.

Ad 3) Denne kørsel blev lavet som et dokumentationsprojekt i Stockholm (Naturvårdsverket, 1999). Dette projekt blev gennemført med fjernkontrol af anlægget, hvilket vil sige at alt andet en opfyldning af kemikalier på anlægget foregik fra Danmark. Den samme teknik kunne benyttes til on-site eller in-situ sager.

Ad 4) Dette pilotanlæg benytter plane elektroder, hvis formål er at sikre en kort rensningstid og en simpel geometri. Disse elektroder er udviklet til batch-vis kørsel i kar og containere og vil kunne bruges ex-situ. Primært vil de blive benyttet på egentlige behandlingspladser rundt om i landet. Anlægget er i skrivende stund stadig i drift og forventes at komme under 500 mg/kg kobber.

4.3 Diskussion af den praktiske anvendelse af elektrodialytisk jordrensning

Indtil i dag har man i Danmark typisk deponeret metalforurenet jord. Ligeledes er deponier i udlandet blevet benyttet. Elektrodialytisk jordrensning er udviklet med henblik at jorden kan genanvendes og at metallerne i jorden kan bringes i anvendelse igen.

Teknisk kan jorden renses til fri anvendelse, men da rensningshastigheden falder med lavere koncentration i jorden med deraf følgende stigende omkostninger per kg oprenset metal, vil det nok være samfundsøkonomisk mere rimeligt at rense jorden til et niveau, hvor den kan anvendes under en eller anden form. F.eks til anlægsprojekter.

4.3.1 Hvad kan elektrodialytisk jordrensning

Elektrodialytisk jordrensning, er en "all round" metode, der kan anvendes til de fleste opgaver med at fjerne tungmetaller fra jord og andre porøse materialer. Den typiske jord, som metoden er velegnet til at behandle, er en leret jord - gerne med høje metalkoncentrationer. Andre jordtyper kan også med fordel renses med elektrodialytisk jordrensning. Gode resultater er fundet for:
Ler
Moræne ler og sand
Muld
Sandede og grusede jorde
Mursten og brokker

Der er ikke fundet nogen øvre grænser for startkoncentrationen i jorden, men kompleksiteten af opgaven afhænger af en række parametre, som omtalt i afsnit 3, herunder specielt jern- og kalkindholdet samt tilstedeværelsen af frit metal. De metaller, der for nærværende er fundet løsning til at rense, er givet i tabel 4.5.

Stof

Højeste testede niveau i mg/kg

Stof

Højeste testede niveau i mg/kg

Stof

Højeste testede niveau i mg/kg

Arsen

14.000

Krom

1.000

Zink

7.000

Cadmium

500

Nikkel

3.900

 

 

Kobber

72.000

Bly

8.000

 

 

Tabel 4.5:
De højest testede koncentrationer for de metaller, som der for nærværende er fundet løsning til at rense

Andre metaller har været afprøvet i laboratorium med fornuftige resultater, men de ovenstående metaller er de mest forekommende forureningskomponenter, der for nærværende har skullet behandles med elektrodialytisk jordrensning.

4.3.2 Opdeling af den forurenede jord

Ved rensning med elektrodialytisk rensning skal metallerne først mobiliseres som ioner, før det elektriske felt kan transportere dem ud af jorden. Denne mobilisering kan, afhængig af hvordan metallerne er bundet i jorden, være en træg proces, da den er styret af kemiske ligevægte for det pågældende metal. Det kan ikke forventes at man kan mobilisere 100% af forureningen på én gang. Det vil være en fordel at opdele den forurenede jord i fraktioner, da dette simplificerer opgaven.
Jorden opdeles i kategorier der giver mindst mulig blanding af forskellige metaller.
Jorden opdeles efter om den er sandet eller leret.
Jorden opdeles i 2-4 kategorier efter forurenings grad. F.eks. (Klassificering jf. "Vejledning i Håndtering af forurenet jord på Sjælland", januar 2000)

4.3.3 Problematiske jorde for elektrodialytisk jordrensning

Mange forurenede jorde har ofte i større eller mindre grad et indhold af affald. Det kan være betonbrokker, aske, slagger og metalskrot eller lign.

Betonbrokker, metalskrot og andet affald kan i mange tilfælde kunne frasorteres, men aske og slagge vil der ofte ikke være mulighed for at frasortere mekanisk. Dersom jorden indeholder aske eller slagge skal der i hvert tilfælde tages stilling til om jorden er rensningsegnet, hvilket kan gøres med simple laboratorietests. Man kunne forvente at opskummede porøse slagger typisk er mulige at rense mens sintrede glasagtige slagger typisk ikke kan renses. Erfaringerne i forbindelse med rensning af aske og slagge er begrænsede og der kan ikke for nærværende tages generelt stilling til muligheden for at fjerne tungmetallerne fra dem.

Har jorden et højt indhold af andre mobile ioner, kan det også være nødvendigt at lave en forundersøgelse af jordens rensningsegnethed. Det kunne være saltvandssedimenter eller f.eks. jordlag med højt indhold af kalk eller jern.

Kviksølv optræder overvejende på metallisk form eller som uladede forbindelser i jorden hvorfor det elektriske felt har begrænset effekt. Der må findes andre løsninger, der er mere oplagte til håndtering af kviksølv. Et princip, hvor hypochlorit med god virkning bringes i anvendelse, er som tidligere nævnt været afprøvet i laboratoriet. Det er dog ikke et kemikalie der arbejdsmiljømæssigt er forenelig med en åbenkars batch-løsning.

Blykromat kan optræde i forbindelse med f.eks. farve- og lakfabrikker. Blykromat er en yderst stabil forbindelse, der ikke lader sig mobilisere med simple midler, hvilket også vil gøre en elektrodialytisk rensning tvivlsom.

4.3.4 Rensning in-situ eller ex-situ

Ved behandling af jorden på centrale behandlingsanlæg vil typisk kunne opnås den største sikkerhed imod udsivning, idet sådanne ofte er kontrollerede pladser med perkolatopsamling. Jorden bliver i forbindelse med opgravning, forbehandling og efterbehandling homogeniseret, således at slutdokumentationen med stor sikkerhed vil være repræsentativ for jordpartiet.

On-site kunne man løse opgave batch-vis i kar eller containere. I dette tilfælde vil det blot kræve mobilt udstyr, evt. fjern-overvågning og tilstrækkelig plads på området. Man har samme høje sikkerhed for slutdokumentation og mulighed for efterbehandling. Skal man alligevel grave jorden op, er det tvivlsomt om der er noget økonomisk at spare ved at rense on-site i stedet for off-site på jordrensnings anlæg. Det miljø tilsyn og jævnlig behov for maskinkraft der vil være til on-site opgaver skal vejes mod prisen til at transportere jorden til et off-site anlæg.

In-Situ fjernelse af metaller og andre forureningskomponenter er en mulighed med Elektrodialytisk jordrensning. Der er dog flere forudsætninger at tage i betragtning, hvis man ønsker at benytte elektrodialytisk jordrensning in-situ:
Det elektriske felt mobiliserer og transporterer metallerne på ionform i jorden. Transportvejen mellem anode og katode kunne være via et vandførende jordlag, der på grund af det hydrauliske flow i laget kunne transportere de mobiliserede ioner ud af det elektriske felt.
Den elektriske strøm vil kunne korrodere metalemner i jorden (rør, fundamenter m.m.) selv mange meter væk afhængig af de lokale geologiske forhold.
Forbehandling af jorden i form af frasortering af metaldele, større sten og brokker kan ikke lade sig gøre, ligesom en konditionering af jorden med hensyn til fugt, pH m.m. kun vil kunne lade sig gøre med det elektriske felt.
Der foregår ingen homogenisering af jorden i forløbet, hvorfor en monitorering undervejs og slutdokumentering af jorden vil være kostbar.
Evt. restkoncentrationer af metallerne vil i nogen tilfælde være mere mobile efter endt rensning end før. En efterbehandling i form af pH regulering eller lign. kan vanskeligt foregå in-situ.

Dét, der kunne tale for in-situ rensning, er:
Mange industrispild lokaliseres til enkelte hot-spots, der kunne renses intensivt på lokalt.
Rensningstiden er ikke nødvendigvis en kritisk parameter.
Flytning af træer og huse er ikke en nødvendighed for lokale forureninger

Generelt kan man sige om in-situ løsningen, at det bestemt er muligt, der skal blot være de rette betingelser til stede. Ofte er der kun økonomi til at løse forureningsopgaven, når et nyt byggeprojekt er parat, hvorfor der så ikke er tid til at løse opgaven in-situ.