Massestrømsanalyse af chrom og chromforbindelser

2 Anvendelse af chrom i Danmark

2.1 Jern og stål
2.1.1 Produkter og halvfabrikata af jern og stål
2.2 Aluminium
2.3 Kobber
2.4 Sammenfatning

Chrom anvendes ikke i ren form som metal, men det forekommer som belægning på metaller eller plast (forchromning), legeringsmetal eller urenhed i en række andre metaller. Her er der fokuseret på:
Jern og stål
Aluminium
Kobber

Herudover forekommer chrom i en række andre metaller som legeringsmetal eller som urenhed.

2.1 Jern og stål

Chrom anvendes som legeringsmetal i det meget chromholdige ferrochrom, og herudover drejer det sig om jern og forskellige ståltyper, men primært det rustfrie stål. Anvendelsen af metallisk chrom i Danmark er bestemt på baggrund af tal fra Danmarks Statistik for den registrerede udenrigshandel i Danmark samt det registrerede varesalg i Danmark af dansk producerede varer. Forbruget af metallisk chrom i industriprodukter er bestemt på baggrund af oplysninger fra Danmarks Statistiks Statistikbank om forsyningen opdelt i brede økonomiske varebetegnelser (BEC7). Oplysningerne fra Statistikbanken er sammenholdt med oplysninger om indholdet af rustfrit stål i forskellige produkttyper (Miljøstyrelsens Produktdatabase). Alle tallene er for årene 1998-2000. I Tabel 2.1 er forsyningen af metallisk chrom vist på baggrund af produktion, import og eksport af færdigvarer, råvarer og halvfabrikata af jern og stål samt ferrochrom.

2.1.1 Produkter og halvfabrikata af jern og stål

Ferrochrom er en chrom-jernlegering med et chromindhold på 60-65%. Den produceres ved høje temperaturer i smelteovne ved en reduktion af chromjernsten med koks og/eller silicium. Legeringen anvendes primært i fremstillingen af rustfrit stål, hvor op imod 90% af ferrochrom anvendes.

Inden for betegnelsen rustfrit stål findes der en lang række forskellige legeringssammensætninger, herunder chromstål med 12-13% chrom, det meget anvendte austenitiske stål eller 18/8-stål, som det også kaldes (18% chrom og 8% nikkel), og særligt varmebestandigt specialstål med 25-30% chrom og op til 15% nikkel. Austenitisk stål udgør 70-90% af det rustfrie stål, som anvendes i Danmark (Sandvik Steel Danmark, 2002; Avesta Polarit, 2002; Aco-drain, 2002).

Da rustfrit stål har et forholdsmæssigt højt indhold af chrom, er visse større varegrupper indeholdende rustfrit stål medtaget i opgørelsen af forsyningen af metallisk chrom. En stor del af de stålholdige færdigvarer indgår sammen med en lang række andre materialer, og en estimering af strømmen ind og ud af landet er derfor forbundet med væsentlig usikkerhed.

Betegnelsen legeret stål omfatter mange hundrede forskellige typer, hvor stål er legeret med andre metaller. Stål legeres primært for at opnå forbedret hårdhed og styrke. En stor del af de forskellige typer af legeret stål indeholder chrom, men i meget varierende mængder lige fra 0,1% op til 12,5%. I en amerikansk undersøgelse er chromindholdet i anvendte stållegeringer fastsat til 0,68±0,11% (US Bureau of Mines, 1994). Det har ikke været muligt at få bekræftet dette tal blandt personer inden for jern- og stålindustrien i Danmark. Dette skyldes, at ingen af de adspurgte så sig i stand til at vurdere et gennemsnitligt chromindhold i legeret stål på grund af de mange legeringstyper på markedet. Da oplysningerne om import, eksport og produktion af legeret stål fra Danmarks Statistik ikke er detaljerede vedrørende hvilke typer legeret stål, som de enkelte varegrupper omfatter, er der valgt et gennemsnitligt chromindhold i legeret stål på 0,5%-0,8%.

Gruppen af jern og ulegeret stål, som er chrombehandlet, omfatter produkter, der enten er belagt eller overtrukket med chrom.

Jern og ulegeret stål indeholder chrom som en urenhed. Det vurderes, at chromindholdet er i størrelsesordenen 0,05% (Det Danske Stålvalseværk, 2002a/b).

Tabel 2.1
Import, eksport og dansk produktion af varer, råvarer og halvfabrikata.

Råvare/halvfabrikata/
færdigvare:

Cr
indhold 1)
%

Produk-
tion
ton/år

Import
ton/år

Eksport
ton/år

Forsy-
ning
ton Cr/år

Ferrochrom

Legeringer

60-65%

0

240

836

-358 –
-387

Rustfrit stål

Stænger og profiler

17-18%

4.653

19.895

6.885

3.003 – 3.179

Tråd

17-18%

1.240

3.508

1.196

934 – 989

Plader, bånd, folie

17-18%

0

81.924

16.768

11.077 – 11.728

Rør og rørremmer

17-18%

17.360

26.618

25.597

2.753 – 2.915

Halv-
fabrikata

17-18%

203

361

109

77 – 82

Andre varer

17-18%

2.001

8.505

4.720

998 – 1.057

Færdigvarer inde-
holdende rustfrit stål

Landbrugs- og mejeri-
maskiner

2,04-1,52%

23.329 3)

40.417

50.064

279 – 1.576

 

Skibe

0,17-0,36%

223.998 3)

189.094

289.436

210 – 445

Fly

0,85-0,9%

0 3)

445

718

-2,2 –
-2,4

Jernbane-
materiel og motor-
køretøjer til erhvervs-
brug 2)

0,17-0,36%

420.375 3)

189.737

92.961

879 – 1862

Personbiler

0,17-0,36%

1340 3)

219.796

23.372

336 – 712

Lystfartøjer, camping-
vogne og andre trans-
portmidler til privat brug

0,17-1,26%

7.947 3)

16.089

2.464

37 – 272

Værktøj, redskaber, knive, bestik m.m. 4)

5)

8.537

16.397

7.663

733 – 837

Legeret stål

Stænger og profiler

0,5-0,8%

3.291

19.161

201

109 – 174

Tråd

0,5-0,8%

25.572

5.337

20.257

378 – 605

Plader, bånd, folie

0,5-0,8%

0

36.806

3.012

169 – 270

Rør og rørremmer

0,5-0,8%

124.852

479.211

420.301

711 – 1.138

Halv-
fabrikata

0,5-0,8%

4.354

2.609

672

31 – 50

Andre varer

0,5-0,8%

53.563

50.475

49.559

272 – 435

Jern og ulegeret stål (chrom-
behandlet)

Plader, bånd, folie

0,05-1,5%

0

4.634

639

2 – 60

Jern og ulegeret stål

Stænger og profiler

0,05%

274.950

374.408

193.862

228

Tråd

0,05%

15.526

39.608

1.391

27

Plader, bånd, folie

0,05%

414.507

1.261.125

588.075

543

Rør og rørremmer

0,05%

0

2.002

128

1

Halv-
fabrikata

0,05%

66.354

46.498

76.799

18

Andre varer

0,05%

165.157

216.300

97.770

166

I alt

 

 

 

 

 

23.237 – 28.532

   
1. De angivne intervaller for chromindholdet er fastsat på baggrund af litteratur og oplysninger fra personer inden for jern- og stålindustrien. (Det Danske Stålvalseværk, 2002a. Sandvik Steel Danmark, 2002; Avesta Polarit, 2002; Stålforeningen, 2002.). For "færdigvarer i rustfrit stål" gælder det, at oplysninger om indholdet af rustfrit stål i produkterne er bestemt ud fra Miljøstyrelsens Produktdatabase (Hansen, 1995). For personbiler er indholdet videre bestemt ud fra oplysninger om typiske metalindhold i personbiler (American Metal Market, 2000). Indholdet af rustfrit stål er fastsat til følgende: Landbrugs- og mejerimaskiner (12-64%), skibe (1-2%), fly (5%), jernbanemateriel m.m. (1-2%), Personbiler (1-2%), lystfartøjer m.m. (1-7%).
2. Herunder lastbiler og busser.
3. Oplysninger om produktionen er omregnet fra styk til ton ud fra en antagelse om, at forholdet ville være det samme som for eksporten. Denne antagelse begrundes i, at en stor del af produktionen eksporteres.
4. Gruppen består af oplysninger fra Danmarks Statistik for KN-numrene 8201-8214 samt 82152010 for 1998-2000 (Se bilag A). For flere KN-numre er ton mængder beregnet på baggrund af angivelser i kroner eller stk. Dette betyder, at talværdierne i denne gruppe er forbundet med usikkerhed.
5. Indholdet af rustfrit stål er vurderet for hver enkelt KN-nummer i gruppen. (Se bilag A).


Der fremstilles ikke rustfrit stål i Danmark. Skrot af rustfrit stål eksporteres til forarbejdning til nyt råmateriale. Ifølge Avesta Polarit (2002) består produktionen af nyt rustfrit stål af 95% returskrot og 5% nyt råjern.

Det Danske Stålvalseværk var den eneste producent af stål i Danmark. Omkring 75% af Stålvalseværkets produktion eksporteredes (Det Danske Stålvalseværk, 2001). Stålet blev fremstillet af 90% stålskrot og 10% nyt råjern (Det Danske Stålvalseværk, 2002a). Stålskrottet stammer primært fra danske skrotleverandører, mens råjernet stammer fra Rusland og Polen. Samlet set kommer 20% af det stål, som anvendes i Danmark, fra Stålvalseværket, mens resten er importeret (Det Danske Stålvalseværk, 2002a; Stålforeningen, 2002).

Skrot og jernmalm indeholder kun chrom i ringe grad - i størrelsesordenen 0,01% (Kjeldgaard, 1991), hvilket vil kunne genfindes i de producerede stålmaterialer. Leverandørerne af stålskrot er dygtige til at frasortere skrot, som består af legeret stål og stålstøbegods, da der er større afregningspris for disse ståltyper. Dette medfører, at chromindholdet i det fremstillede stål holdes lavt. Ved fremstillingen af stålet måles der løbende for bl.a. chromindholdet, og hvis indholdet af chrom er for højt, fortyndes stålet ved tilsætning af yderligere råjern (Det Danske Stålvalseværk, 2002a). I fremstillingen tilsættes ferrochrom som hærder til stålet. I 2001 blev der således tilsat ferrochrom svarende til ca. 580 ton ren chrom. Videre anvendes chromsand til at transportere det færdige stål ud af ovnene. I 2001 blev der anvendt 170 ton chromsand svarende til ca. 16 ton ren chrom (Det Danske Stålvalseværk, 2002b).

Værket producerede i år 2001 ca. 750.000 ton råstål, hvoraf ca. 665.000 ton blev til stålprodukter (Det Danske Stålvalseværk, 2002b). I Tabel 2.2 er opstillet massebalancen af tungmetaller generelt og specifikt for chrom pr. ton råstål ved stålfremstilling.

Tabel 2.2
Massebalance for chrom og tungmetaller generelt ved fremstilling af 1 ton råstål (Beregnet på baggrund af Det Danske Stålvalseværk, 2001; 2002b)

 

Tungmetaller i alt (1)

Chrom (2)

Enhed

Input

11,0

1,13

kg

 

Genbrug

5,9

0,21

kg

Stål

4,3

0,91

kg

Depot

0,8

0,003

kg

Luft

2,4

 

g

   
1. Betegnelsen tungmetaller omfatter chrom, kobber, nikkel, cobalt, zink, arsen, molybdæn, cadmium, tin, kviksølv og bly. Stålvalseværket har ikke præciseret, hvor stor en andel chrom udgør, men på inputsiden udgør kobber og zink 75% af de samlede mængder tungmetaller.
2. Oplysningerne er for 2001.


Det betyder ud fra en råstålfremstilling på 750.000 ton, at 2,25 ton chrom deponeres. I Tabel 2.3 fremgår udledningen af chrom til vand ved fremstilling af henholdsvis plader og stænger på Det Danske Stålvalseværk.

Tabel 2.3
Udledning af tungmetal til vand ved fremstilling af stål på Det Danske Stålvalseværk (Det Danske Stålvalseværk, 2001).

Stålmateriale
Enhed

Stålplader
g/ton

Stangstål
g/ton

Tungmetaller (herunder chrom)

0,7

0,5


Produktionen i 2000 var henholdsvis på 326.000 ton stålplader og 223.000 ton stangstål, hvilket svarer til en udledning af tungmetaller til vand i størrelsesordenen 0,34 ton pr. år. Hvor stor en andel af dette, som er chrom, kendes ikke, men ud fra oplysningerne i Tabel 2.2 vurderes det, at mellem 5 og 10% af tungmetallerne er chrom. Det svarer til en vandemission på 0,017-0,034 ton chrom årligt. Chromindholdet i Stålvalseværkets deponi er ikke vurderet.

Hvis den samme antagelse anvendes i en beregning af luftemission af chrom, svarer det til en emission på 0,12-0,24 g pr. ton råstål eller 0,09-0,18 ton chrom årligt fra Stålvalseværkets produktion.

2.2 Aluminium

Metallisk aluminium kan indeholde mindre mængder af chrom primært som urenhed. I Den Kombinerede Nomenklatur (KN) opdeles metallisk aluminium i henholdsvis ulegeret og legeret aluminium og videre i de fem varegrupper: Stænger, profiler, tråd, plader/bånd/folie og rør. I KN er ulegeret aluminium bl.a. defineret ved at have en grænseværdi på 0,1 vægtprocent for andre bestanddele, herunder chrom. Legeringer af aluminium er defineret ved at have et større indhold af andre bestanddele end ulegeret aluminium.

I en livscyklusundersøgelse af chrom foretaget for de amerikanske myndigheder er chromindholdet i bl.a. aluminium beregnet (US Bureau of Mines, 1994). Der anvendtes i undersøgelsen to metoder til at beregne det gennemsnitlige chromindhold i aluminium som helhed. I den ene metode anvendtes et gennemsnit af chromindholdet i aluminiumlegeringer opdelt efter legeringsklasser, hvilket gav et resultat på 0,02-0,06% chrom. Den anden metode byggede på gennemsnitlige chromindhold i faktisk anvendte aluminiumlegeringer med specificeret chromindhold og gav resultatet 0,13-0,21%. Sidstnævnte beregningsmetode vurderes at resultere i for høj et chromindhold, da den kun medtog aluminiumtyper, hvor chromindholdet var specificeret.

Ud fra de i afsnittet nævnte chromindhold i aluminium antages det, at indholdet for ulegeret og legeret aluminium som helhed ligger mellem 0,02% og 0,1%.

Danmarks Statistiks oplysninger om import, eksport, produktion og forsyning af aluminium for årene 1998-2000 er opgjort i Tabel 2.4. Oplysningerne opdelt på KN-numre findes i bilag B.

Tabel 2.4
Import, eksport og produktion af råvarer og halvfabrikata af metallisk aluminium (Danmarks Statistik, 2001b).

Enhed

1998
ton

1999
ton

2000
ton

Gennemsnit
ton

Import [I]

196.704

200.658

217.993

205.118

Eksport [E]

132.654

137.368

140.649

136.890

Produktion [P]

90.935

92.373

1.132.80

988.63

Forsyning [I-E+P]

1.549.85

1.556.63

1.906.24

1.670.91

Korrigeret forsyning1

1.155.00

1.160.00

1.420.00

1.245.00

      
1. Mængden er korrigeret for dobbeltregning, da en del af mængden i produktionen også fremgår af tallene for importen. Korrektionen er lavet på baggrund af (Hansen et al., 1999).


En massestrømsanalyse for aluminium for 1994 opgør forsyningen af råvarer og halvfabrikata af metallisk aluminium og aluminiumslegeringer til at være 140.095 ton (Hansen et al., 1999). Sammenlignet med forsyningen for 1994 ligger den gennemsnitlige forsyning for 1998-2000 ca. 20% højere. Dette stemmer overens med, at der generelt har været vækst i anvendelsen af aluminium i samfundet (Sekretariatet for Aluminium og Miljø, 2002).

Nedenfor i Tabel 2.5 er opgjort massebalancen for aluminium i Danmark i oprundede tal som et gennemsnit af 1998-2000. Massebalancen er opstillet på baggrund af en antagelse om, at aluminiumsbalancen, har været uændret i 1998-2000 i forhold til 1994. Denne antagelse er forbundet med usikkerhed, men vurderes at være acceptabel, da aluminiums bidrag til massestrømmen af chrom i Danmark sammenholdt med andre kilder er af mindre betydning, dels mængdemæssigt, men også da der er tale om metallisk bundet chrom, som ved afgivelse til miljøet ikke vil forekomme som hexavalent chrom. For at imødegå den usikkerhed, der er ved en fremskrivning på baggrund af 1994 situationen for aluminium, omfatter de intervalmæssige mængdeangivelser både 1994 situationen og en 20% stigning i mængderne.

Tabel 2.5
Massebalancen for aluminium i Danmark 1998-2000 (Danmarks Statistik, 2001b; Hansen et al., 1999).

Massebalance
Enhed

Aluminium
ton

Heraf chrom
ton

Forbrug

73.000-128.400

14,6-1.28

Nettoimport

54.400-106.100

11-1.06

Genanvendelse

18.600- 22.300

4-22

Ophobning

29.800- 47.600

6-48

Nettoeksport som skrot

8.000-17.900

2-18

Deponering

14.800-37.000

3-37

Emission til jord

590-1.100

0,1-1

Emission til luft

10-60

0-0,1

Emission til vand

1.200-2.200

0,2-2

2.3 Kobber

Metallisk kobber indeholder ligesom aluminium en vis mængde chrom. I Den Kombinerede Nomenklatur (KN) opdeles kobber i følgende otte varegrupper: Raffineret kobber, kobberlegeringer, kobberforlegeringer, stænger, profiler, tråd, plader/bånd/folie samt rør. Indholdet af kobber mellem og internt i varegrupperne varierer fra ca. 12% for kobberfolie til 99,9% for f.eks. raffineret kobberrør.

I KN er raffineret kobber kendetegnet ved en grænseværdi for chrom på 1,4 vægtprocent, mens kobberlegeringer og kobberforlegeringer kan have et højere indhold. For resten af varegrupperne er chromindholdet ikke beskrevet nærmere.

I de amerikanske myndigheders livscyklusundersøgelse af chrom er chromindholdet i kobber beregnet (US Bureau of Mines, 1994). Dels på baggrund af et gennemsnit af chromindholdet i kobberlegeringer ud fra legeringsklasser. Dels på baggrund af det gennemsnitlige chromindhold i faktisk anvendte kobberlegeringer med specificeret chromindhold, fordelt ud på de samlede mængder kobberlegeringer. I begge tilfælde gav det et chromindhold på 0,024-0,026%.

Da det ikke har været muligt at skelne mellem forskellige kobbertyper, er det antaget, at raffineret kobber og kobberlegeringer som helhed har et chromindhold på 0,024-0,026%.

Nedenstående tabel viser importerede, eksporterede og producerede mængder af råvarer og halvfabrikata af metallisk kobber. Oplysningerne opdelt på KN-numre findes i bilag C.

Tabel 2.6
Import, eksport og produktion af råvarer og halvfabrikata af metallisk kobber (Danmarks Statistik, 2001b).

 

1998

ton

1999

ton

2000

ton

Gennemsnit

ton

Gennemsnit
for 1998-99
ton

Import [I]

83.434

70.124

76.364

76.641

76.779

Eksport [E]

40.501

44.831

48.961

44.765

42.666

Produktion [P]

5.383

5.846

61.658

23.966

5.615

Forsyning [I-E+P]

48.316

31.139

89.061

56.172

39.728

Korrigeret forsyning1

 

 

 

 

35.000-40.000

   
1. Da det ikke har været muligt at redegøre for eventuelle dobbeltregninger af mængder, er forsyningen angivet i et interval, således at der er taget højde for dette.


I en massestrømsanalyse for kobber for 1992 er forsyningen af råvarer og halvfabrikata af metallisk kobber angivet til at være i størrelsesordenen 39.400-40.100 ton (Lassen et al., 1996). Sammenlignet med tallene for 1998-2000 viser det en god overensstemmelse med de to første år, men en kraftig afvigelse i forhold til år 2000. Det er værdien for produktionen, som er kraftig afvigende. Det er derfor fravalgt at anvende værdierne for år 2000 og kun basere gennemsnittet på værdierne for 1998-1999.

Nedenfor i Tabel 2.7 er opgjort massebalancen for kobber i Danmark i oprundede tal som et gennemsnit af 1998-1999. Massebalancen er opstillet på baggrund af en antagelse om, at kobberbalancen, har været uændret i 1998-1999 i forhold til 1992. Det medfører en vis usikkerhed at antage, at balancen er uændret, men vurderes at være acceptabel, da forsyningen af kobber i samfundet har været uændret. Videre er kobbers bidrag til massestrømmen af chrom i Danmark sammenholdt med andre kilder af mindre betydning, dels mængdemæssigt, men også da der er tale om metallisk bundet chrom, som ved afgivelse til miljøet ikke vil forekomme som hexavalent chrom.

Tabel 2.7
Massebalancen for kobber i Danmark 1998-1999 (Danmarks Statistik, 2001b; Lassen et al., 1996).

Massebalance
Enhed

Kobber
ton

Heraf chrom
ton

Forbrug

28.000-42.000

7-10

Nettoimport

26.000-33.000

6-9

Genanvendelse

9.000-10.000

2-3

Ophobning

5.000-16.000

1-4

Nettoeksport som skrot

15.000-24.000

4-6

Deponering

3.800-7.400

1-2

Emission til jord

500-700

0,1-0,2

Emission til luft

2-7

0

Emission til vand

40-80

0

2.4 Sammenfatning

Chrom forekommer som legeringsmetal og urenhed i jern, aluminium og kobber. I Tabel 2.8 er forbrug og spredning af chrom i forbindelse med anvendelse af jern og stål, aluminium og kobber i Danmark. Opgørelsen er baseret på en generel opgørelse af forbruget af jern og stål samt opdatering af tidligere massestrømsanalyser af aluminium (Hansen et al., 1999) og af chrom (Lassen et al., 1996).

Tabel 2.8
Forbrug og spredning af chrom i forbindelse med anvendelse af jern og stål, aluminium og kobber i Danmark (ton Cr/år).

Anvend-
else

Forbrug

Luft

Vand

Jord

Genan-
vend-
else

Farligt affald

Affalds-
behand-
ling

Jern og stål
- varer - af jern - og stål
- varer - af -  - - andet - stål
- stål-
- frem-
- stilling





21.000-25.000
2.700-3.700
600





-
-
0,09-0,18





-
-
0,017-0,034





-
-
-





-
-
-





-
-
-





-
-
2,25

Alumi-
nium

11-106

0-0,1

0,2-2

0,1-1

4-22

-

13-37

Kobber

6-9

0

0

0,1-0,2

2-3

-

1-2

I alt

24.300-29.400

0,09-0,28

0,22-2,03

0,2-1,2

6-25

-

16-41

    
7 BEC (Broad Economic Categories). Hver BEC varebetegnelse omfatter flere varegrupper fra Den Kombinerede Nomenklatur (KN).