Miljøprojekt nr. 808, 2003 Massestrømsanalyse for kviksølv 2001
Indhold
ForordDet overordnede formål med denne massestrømsanalyse er at opdatere den eksisterende viden om anvendelsen, forbruget og spredningen af kviksølv i Danmark. Den tidligere massestrømsanalyse for kviksølv dækker 1992/93. Projektet er finansieret af Miljøstyrelsen og har været fulgt af en følgegruppe bestående af:
I undersøgelsen er der indhentet oplysninger fra brancheorganisationer, producenter, importører, Produktregistret, videnscentre og offentlige institutioner, uden hvis velvillige indsats undersøgelsen ikke kunne være gennemført. Undersøgelsen er gennemført i perioden fra april 2002 til starten af 2003. Rapporten er udarbejdet af en arbejdsgruppe bestående af Susanne Skårup, Claus Lübeck Christensen, Susan Heilemann Jensen og Jakob Maag, COWI.
Sammenfatning og konklusionerDer er gennemført en detaljeret opgørelse af forbruget af kviksølv i Danmark fordelt på anvendelser. Bortskaffelse og tab til miljøet er ligeledes kvantificeret. Analysen er overvejende baseret på data fra 2001. Kviksølvbalance De foreliggende oplysninger og vurderinger om forbrug og udslip til omgivelserne af kviksølv i Danmark er illustreret i Figur 1.
Figur 1 Som angivet i Figur 1 er kviksølvforbruget opgjort til 2.100-5.000 kg/år, mens importen af kviksølv og kvikholdige varer har været af størrelsen 2.000-3.800 kg/år, og eksporten med færdigvarer har været ubetydelig. En mere detaljeret præsentation af de forskellige anvendelser er givet i Tabel 1, som er en forenkling af Tabel 4.1 fra rapportens sammenfattende vurdering. Anvendelser Den største tilsigtede anvendelse er kviksølvamalgam til tandfyldninger. Denne anvendelse svarer til ca. 1/3 af det samlede forbrug og 70-80% af det tilsigtede forbrug. Mindre anvendelser omfatter lyskilder, batterier, termometre, måle kontroludstyr og laboratoriekemikalier. De samlede tilsigtede anvendelser er anslået til at svare til ca. halvdelen af det samlede forbrug. Resten af forbruget skyldes utilsigtet "forbrug" af kviksølv i form af kviksølv som følgestof i kul og andre varer. Tabel 1
Brugen af kviksølv er generelt i tilbagegang. Det samlede forbrug er rundt regnet faldet til 20% af forbruget i 1982/83. For de tilsigtede anvendelser er forbruget faldet til 10% af forbruget i 1982/83. Forbruget er faldet til ca. 40% af forbruget opgjort i sidste massestrømsanalyse (for 1992/93, Maag et al. 1996), mens de tilsigtede anvendelser er faldet til 25% af de tilsigtede anvendelser i 1992/93. Man kan forvente et yderligere fald i fremtiden for de tilsigtede anvendelser. Trods fald i forbruget i de fleste bevidste anvendelser er det er værd at bemærke, at anvendelser, hvis forbrug tidligere var store og er blevet hårdt reguleret nationalt og internationalt, logisk nok er blevet mere perifere. Nu træder i stedet anvendelser frem, som ikke har været udsat for samme regulerings-pres og måske blandt andet derfor ikke har udviklet sig helt så meget over de sidste årtier. Det drejer sig for eksempel fortsat om tandfyldninger, om knapceller af andre typer end kviksølvoxid og om lyskilder. Det er også værd at notere sig, at mobilisering og udslip fra kviksølv som følgestof i kul fortsat falder; primært fordi energiproduktionen i Danmark er søgt skiftet væk fra kul for at mindske udledningen af kuldioxid og en række andre forurenende stoffer. Udslip til miljøet Udslip af kviksølv til miljøet fremgår i store træk af Tabel 2, som er en forenklet udgave af Tabel 4.4. Tabel 2
Den vigtigste kilde til udslip til luft er affaldsforbrænding, hvilket vurderes især at bero på tilførslen af kviksølv med batterier, kontakter og relæer samt tandfyldninger. Det bemærkes dog, at det er vanskeligt med sikkerhed at redegøre for tilførslerne til affaldsforbrænding, da de kviksølvmængder, der skønnes tilført, er i underkanten af, hvad der er registreret ved udledningerne fra forbrændingsanlæggene. Den næststørste kilde til udslip til luft er kulkraftværker, som skønnes at bidrage med 190-310 kg kviksølv årligt, mens kremeringer bidrager med 170- 190 kg kviksølv/år. Udslip til vand Udslip til vand beror på spildevand fra kommunale renseanlæg, som vurderes primært at være belastet med kviksølv fra tandklinikker. Udslip til jord Udslip til jord beror især på spildevandsslam og kirkegårde (tandfyldninger). Tab til deponi Langt hovedparten af kviksølv lagt i deponi beror på restprodukter fra affaldsforbrænding. Disse lægges i deponi i udlandet. Udviklingstendenser Udledningen til luft er faldet til ca. ¼ af udledningen i 1982/83. Det skyldes især et fald i udledningen fra affaldsforbrænding pga. forbedret røggasrensning. Udledningen i 2001 var knap 2/3 af udledningen i 1992/93. Faldet hænger sammen med et fald i udledningen fra fremstilling af jern og stål, fra afbrænding af kul og fra bortskaffelse af lyskilder. Udledning til vand er faldet til ca. 1/5 af niveauet i 1982/83, men er på niveau med - måske en smule højere end - udledningen i 1992/93. Det sidste dækker over, at udledning til havmiljøet fra offshore olie- og gasudvinding er medtaget i opgørelsen for 2001. Udslip til jord er forholdsvis uændret i forhold til den sidste opgørelse for 1992/93. Siden 1982/83 er udslippet faldet betydeligt, hvor ændringen skyldes ophør af brug af kviksølvbejdsede sædekorn. Den øgede brug af affaldsforbrænding har sammen med forbedret røggasrensning betydet en stigning i mængden af kviksølv til deponi. Indsamling og bortskaffelse/genanvendelse Der foregår en væsentlig indsamling af brugt kviksølv og kviksølvholdig affald i Danmark. Således indsamles der årligt 2-4 tons kviksølv med affald. Affaldet eksporteres. Ophobning i samfundet Som angivet i Figur 1 betyder disse aktiviteter, at der kan beregnes en negativ ophobning af kviksølv i det danske samfund på 3.300-5.200 kg/år. Dette illustrerer, at kviksølvforbruget er faldende, og at de eksisterende kviksølvlagre i det danske samfund (fx kontakter og relæer i gamle telefoner) mindskes. Oplagring i samfundet Det totale lager af kviksølv i det danske samfund blev for 1992/93 anslået til 50-250 tons. I 1992/93 var den negative ophobning 3.100-7.900 kg kviksølv pr. år. Den samlede udtømning af lageret i perioden frem til 2001 kendes ikke med sikkerhed, men har formodentlig udgjort omkring 40 tons, således at det nuværende kviksølvlager er af størrelsen 10-210 tons. De fortsatte strømme af kviksølv til bortskaffelse antyder, at den ophobede kviksølvmængde i samfundet måske oprindeligt var undervurderet, og at "afgiftningen" af samfundet derfor tager længere tid. Der er dog ikke grundlag for at kvantificere det nærmere. Mere detaljerede data og sammenligninger med 1982/83 og 1992/93 findes i afsnit 4.
Summary and conclusionsThis report presents a detailed analysis of mercury consumption and emissions to the environment in Denmark in 2001. The substance flow analysis is an update of an analysis from 1992/93. The report has been prepared in accordance with the Danish Environmental Protection Agency's paradigm for substance flow analysis. The present knowledge is acquired through information from Statistics Denmark, the Danish Product Register, trade organisations, technical literature, private companies and governmental institutions. The analysis was undertaken with the year 2001 as reference year and presents a comprehensive view of the turnover of mercury in Denmark. Consumption Consumption of mercury with applications in 2001 is shown in Table 1. The dominant use is amalgam for dental fillings. This alone accounts for 1/3 of the total use and 3/4 of the intended use. Minor uses include mercury in lamps, batteries, thermometers, monitoring equipment and chemicals for laboratory purposes. Unintended mobilisation of mercury due to impurity in coal and other commodities is estimated to account for approximately half of the total consumption. Table 1
The consumption of mercury is generally decreasing. The total consumption of mercury in 2001 has decreased to around 20% of the use in 1982/83. The intended use has decreased in the same period to 10% of the former intended use. In spite of a drop in the mercury consumption with most intended uses, it is worth noting that uses which previously comprised large parts of the consumption and have been severely restricted nationally and internationally, have logically become more marginal. Instead, other uses which have not been subject to the same regulatory pressure, and maybe partly for this reason, have not changed so much during the last decades, appear as relatively larger remaining uses. Examples are dental fillings, button cell batteries of other types than mercury-oxide cells and light sources. Also worth mentioning is the decline in the mobilisation of mercury present as impurities in coal; the primary reason for this being the intended shift in Denmark towards non-coal energy production due to the wish of reducing releases of carbon dioxide and a number of other atmospheric pollutants. Mercury balance Mercury balance for the Danish society is summarised in Figure 1.
Figure 1 * Most of this (1,900-2,900 kg mercury per year) is exported. Releases to the environment Disposal and releases of mercury to the environment are shown in Figure 1. The total releases to the environment were 820-2,000 kg mercury to air, 50- 460 kg mercury to water and 170-270 kg mercury to soil. Emission to air The principal source to emission to air is solid waste incineration, which is assessed in particular to be due to the supply of mercury with batteries, dental fillings and electrical switches and relays. The second largest source for emission of mercury to air is coal-fired power plants with 193-310 kg mercury annually, while cremation contributes with 170-190 kg mercury per year to air. Discharges to aquatic environments Emissions to water are due to wastewater (treated) from municipal sewage treatment plants, which are primarily receiving mercury from dental clinics. Releases to soil Emission to soil is in particular due to sewage sludge from municipal sewage treatments plants (dental clinics) and churchyards (dental fillings). Recycling The ongoing collection of mercury and waste containing mercury is considerable. The yearly collection contains 2,000-3,900 kg of mercury of which the majority is exported. Landfilling About 2,400-3,700 kg of mercury was landfilled (including deposits, constructions work etc.). The main source was residues from solid waste incineration. Mercy in residues from solid waste incineration is primarily found in residues from flue gas cleaning; these products are exported to deposits abroad. Stock building As stated in Figure 1 the result is a negative stock building of mercury in the Danish society of 3,300-5,200 kg/year. These figures illustrate that the consumption of mercury is decreasing and that the existing stock of mercury in the Danish society (e.g. electrical switches and relays in old telephones) is being reduced. The total stock of mercury in the Danish society (i.e. the mercury in use in miscellaneous products) was for 1992/93 estimated at 50-250 tonnes (Maag et al. 1996). The amount of mercury removed from the stock in the period up to 2001 is not known precisely, but may roughly be estimated at 40 tonnes. Thus, the existing stock of mercury may likely be estimated at around 10-210 tonnes. The continued flows of mercury to disposal indicate that the accumulated amount of mercury in the society may originally have been underestimated, and that the "detoxification" of the society therefore takes more time. There is however no basis for an actual quantification.
1 Introduktion
1.1 Undersøgelsens formål og metodeDet overordnede formål med denne massestrømsanalyse er at opdatere den eksisterende viden om anvendelsen, forbruget og spredningen af kviksølv i Danmark. Omsætningen af kviksølv i Danmark er relativt velbeskrevet, idet der for årene 1982/83 (Hansen 1985) og 1992/93 (Maag et al. 1996) foreligger massestrømsanalyser. Analyserne indeholder detaljerede oplysninger om alle større anvendelsesområder for kviksølv og alle væsentligste kilder til udledning af kviksølv til omgivelserne. Siden 1992/93 er der sket et væsentligt fald i forbruget af kviksølv. Den seneste bekendtgørelse om kviksølv trådte i kraft i 1998, hvor salg af kviksølv er forbudt på nær nogle bestemte undtagelser. Metode Undersøgelsen er udført i overensstemmelse med de retningslinier for massestrømsanalyser, der er angivet i Miljøstyrelsens reviderede paradigma for denne type analyse (Hansen & Lassen 2000), idet massestrømsanalysen er gennemført på det niveau, der i paradigmaet angives som "detaljeret niveau". Undersøgelsen er gennemført ved at kombinere oplysninger fra Danmarks Statistik, brancheorganisationer, Produktregistret, personlig henvendelse til en lang række producenter, importører, videncentre og offentlige institutioner samt litteraturstudier. For information indhentet fra litteratur, statistikker, videncentre og offentlige institutioner er der generelt givet referencer til datakilderne. Oplysninger fra virksomheder, forhandlere og importører anvendes generelt uden kildehenvisning, da det ofte ønskes af kilderne, men bilag 3 indeholder en liste over virksomheder, der er rettet henvendelse til i forbindelse med undersøgelsen. Så godt som alle mængdeoplysninger i denne form for analyse vil være behæftet med en usikkerhed, som det ikke er muligt at vurdere med traditionelle statistiske metoder. De angivne sikkerhedsintervaller skal derfor betragtes som intervaller, inden for hvilke forfatterne med et subjektivt skøn vurderer, at den rigtige værdi med 90% sandsynlighed vil befinde sig. Det betyder, at der er en vis sandsynlighed for, at de rigtige værdier befinder sig uden for de angivne intervaller, og at det for enkelte varegrupper eller emissioner kan forekomme, at den rigtige værdi ligger langt fra det angivne interval. Ved addition af intervaller er det imidlertid sådan, at sandsynligheden for, at den rigtige sum vil befinde sig inden for det resulterende interval, stiger med antallet af adderede mængder. Den bevidste anvendelse af kviksølv er faldet betragteligt over de sidste årtier. Det betyder, at data om anvendelse og forbrug med undtagelse af et par store enkeltanvendelser er meget spredte. I takt med den vigende anvendelse bliver det således stadigt sværere at finde mængdedata, og usikkerheden på mængdeopgørelser som givet i denne type undersøgelse vil stige. 1.2 Introduktion til kviksølvKviksølv er det eneste rene metal, der er flydende ved stuetemperatur. Det fremtræder spejlblankt, som det stadig kan ses i især ældre febertermometre og barometre. Især på grund af dets miljøfarlighed har anvendelsen af kviksølv været under kraftig reduktion i Danmark igennem de sidste 2 årtier, så faktisk er det sandsynligt, at mange i de yngste generationer ikke har set produkter med tydeligt indhold af kviksølv - måske undtagen lige i klassiske Urørsmanometre eller materialesamlinger i skolernes fysiklokaler. Den kemiske formel for kviksølv er Hg, og atomvægten er 200,6u. Kviksølvs smeltepunkt er -39°C, som nævnt det laveste blandt de rene metaller. Også dets kogepunkt er lavt, 357°C, hvilket medfører, at der ved stuetemperatur sker en betydelige afdampning af kviksølv, hvis det ligger åbent, fx fra en dråbe tabt i gulvtæppet fra et ituslået termometer. Det betyder også, at kviksølv på dampform kan spredes over tusindvis af kilometer fra udledningskilden, og at der kontinuerligt er lave koncentrationer af kviksølvdamp til stede i atmosfæren. Som det eneste flydende metal og i kraft af en række andre teknisk fordelagtige egenskaber har kviksølv været anvendt af mennesker i årtusinder og til en lang række formål. Kviksølv forekommer i en lang række mineraler, men i praksis er cinnabar (kviksølvsulfid) den eneste malmtype, hvorfra kviksølv udvindes som hovedprodukt. I takt med det vigende forbrug af kviksølv, især i den vestlige verden, men også globalt set, er kun få miner dedikeret til kviksølvudvinding i drift. Kviksølv udvindes dog også i vidt omfang sammen med andre metaller, især zink og guld, og disse kilder udgør en stadigt større relativ andel af forsyningen i takt med lukningen af de dedikerede kviksølvminer. I nogle lande overvejes det (og gennemføres måske også allerede i et vist omfang) at deponere sådant biprodukt kviksølv, frem for at markedsføre det på et stærkt vigende marked. Samtidigt udgør genvundet kviksølv en stadig større del af markedet. Her er det især brugt kviksølv fra nedlagte eller omlagte chloralkali produktionsanlæg, der bidrager, men også mindre mængder fra brugte og indsamlede produkter. På grund af planer om afviklingen af brug af kviksølv til chlor-alkali fremstilling i en lang række Europæiske lande (medlemmer af OSPAR- og HELCOM-konventionerne), er der internationalt udtrykt frygt for, at markedet vil blive overmættet med kviksølv med risiko for øget anvendelse i lande med mindre regulering af kviksølvanvendelse til følge. På grund af den hemisfæriske og globale atmosfæriske transport af kviksølv, vil sådan anvendelse i andre lande bidrage både lokalt og globalt til kviksølvbelastningen, herunder også i lande som Danmark, hvor der er gjort en betydelig indsats for at reducere samme belastning. Kviksølv i miljøet kan forårsage en række alvorlige skader på sundhed og miljø. Den måske alvorligste er skader på menneskers nervesystem allerede i fosterstadiet, der selv under ret almindelige forhold menes at kunne medføre langsommere indlæring og udvikling hos børn. Undersøgelser på Færøerne har vist, at sådanne skader sandsynligvis finder sted selv ved meget lave koncentrationer af kviksølv. Helt nye undersøgelser i USA har vist, at så mange som 8% af en repræsentativ gruppe kvinder havde kviksølvkoncentrationer i blodet på niveauer, der ikke kan udelukkes at give sådanne skader på de børn, som de føder. Der er ikke umiddelbart grunde til, at situationen skulle være væsentligt anderledes i Danmark. Så vidt vides, er der dog ikke opdaterede undersøgelser heraf i Danmark (UNEP 2002). Tabel 1.1 nedenfor giver en oversigt over udviklingen af den kendte produktion af nyudvundet kviksølv på verdensplan. Hertil kommer som nævnt salg af genvundet kviksølv samt formodentlig en vis mængde nyudvundet kviksølv, der ikke er registreret. Tabel 1.1
Tabel 1.2
Metallisk kviksølv omformes naturligt i miljøet af mikroorganismer til methylkviksølv, der opkoncentreres kraftigt i fødekæden. De største koncentrationer findes derfor i store gamle rovfisk, dyr og fugle højt i fødekæden. Fisk med kviksølvindhold, der kan give skadevirkninger ved høj indtagelse, er påvist de fleste steder på kloden. Kviksølv findes også naturligt i miljøet. Det er meget vanskeligt at opgøre forholdet mellem menneskeskabte og naturlige kilder præcist, men den tilgængelige viden tyder dog på, at de menneskeskabte kilder bidrager mest til belastning. De menneskeskabte kilder menes at være mindsket globalt i de seneste år, dog formodentligt hovedsageligt i den vestlige verden. Af ovennævnte årsager gøres der derfor i disse år (2001, 2002, 2003) fornyede overvejelser om behovet for øget internationalt samarbejde om mindskelse af udledningen af kviksølv (se omtale af processen på UNEP Chemicals kviksølv-hjemmeside www.chem.unep.ch/mercury). I Danmark kræver både køb og salg af giftstoffer som kviksølv og dets forbindelser særlig tilladelse, der administreres af Arbejdstilsynet (køb til egen erhvervsmæssige anvendelse), Miljøstyrelsen Kemikaliekontrol (salg/køb til videresalg) og politiet (privates, skolers og tilsvarendes køb til egen anvendelse).
2 Anvendelser i Danmark2.1 Råvarer og halvfabrikataDen af Danmarks Statistik (DS 2002) registrerede import, eksport og produktion af råvarer og halvfabrikata af metallisk kviksølv og kviksølvforbindelser for årene 1996-2001 er angivet i Tabel 2.1. Tabel 2.1
Produktion Der var i 2001, såvel som i den tidligere opgørelse fra 1996, ingen registreret produktion af de anførte kemiske forbindelser. Metallisk kviksølv Import af metallisk kviksølv anvendes som angivet i Tabel 2.2, der er baseret på viden indhentet i denne undersøgelse. Forskellen mellem det registrerede forbrug i 2001 på omkring 600 kg og importen på ca. 1.300 kg kan skyldes reeksport af en del af det importerede kviksølv og lagerforskydninger. Det har således ikke været muligt at finde 900 kg rent kviksølv til eksport via genanvendelsesbranchen. Sulfater og nitrater I begge tilfælde dækker Danmarks Statistiks oplysninger over forbindelser med både kviksølv og bly. Som angivet i afsnit 2.3.2 er forbruget af kviksølv med kviksølvforbindelser i Danmark i dag marginalt, nemlig 30-60 kg kviksølv forbindelser, svarende til 20-40 kg kviksølv pr. år. Dermed må den resterende import antages at dække over blyforbindelser. Amalgamer Der kan registreres en vis import/eksport af amalgamer. Ifølge Danmarks Statistik skete der i 2001 en nettoeksport på 9 tons amalgamer af ædle metaller. Det har ikke været muligt at identificere den angivne mængde import/eksport af amalgamer af ædle metaller. Det er uvist, hvor kapsler med kviksølv og amalgampulver til dental amalgam registreres hos Danmarks Statistik. Der er ingen produktion af disse kapsler i Danmark. Det kan dermed heller ikke forklare den store nettoeksport i år 2001. Tabel 2.2
2.2 Anvendelse af kviksølv som metal2.2.1 TandfyldningerBeskrivelse Dental amalgam er en legering bestående af kviksølv, sølv, kobber og tin, hvoraf kviksølv udgør mellem 44 og 51% (efter vægt), dog typisk 48-49% (Munksgaard 2001). Der regnes her med et gennemsnitligt kviksølvindhold på 48%. Sølv udgør størstedelen af den øvrige fraktion, mens kobber og tin kun indgår i mindre mængder. Amalgamet leveres til den enkelte tandlæge i form af dels rent kviksølv, som hos tandlægen blandes med amalgampulver indeholdende amalgamets øvrige bestanddele, dels i form af portionskapsler, der indeholder kviksølv og amalgampulver adskilt af en tynd membran, der brydes ved rystning i særlige rystemaskiner. Brugen af kapsler giver skønsmæssigt mindre spild i form af overskudsamalgam end metoden med afvejning i klinikken. Ca. halvdelen af det danske forbrug af amalgam er i form af kapsler. Forbrug i Danmark Kontakt til de fire forhandlere af kviksølv til amalgam i Danmark viser et samlet forbrug af kviksølv til amalgam i Danmark på ca. 1.200 kg i år 2001. Ca. det samme resultat fås ved beregning ud fra antal fyldninger. Det årlige forbrug af kviksølv i amalgam til tandfyldninger kan for de privatpraktiserende tandlægers vedkommende opgøres ud fra indrapporteringen af antal udførte amalgamfyldninger til Sygesikringen. Hertil kommer forbruget i den kommunale tandpleje (dvs. skoletandplejen), som ikke er dækket af indrapporteringen til Sygesikringen. Private tandlæger I Tabel 2.3 er der for årene 2000 og 2001 angivet de til Sygesikringen indrapporterede antal amalgamfyldninger udført af privatpraktiserende tandlæger i Danmark. I bilag 1 er der angivet de indrapporterede antal fyldninger for hele årrækken 1994-2001. Den tidligere massestrømsanalyse (Maag et al. 1996) har en tilsvarende række for årene 1980-1993. Ved indrapporteringen - og i Tabel 2.3 - er tandfyldningernes størrelse angivet som a, b eller c afhængigt af, hvor mange tandflader der er blevet belagt med fyldningsmateriale. På basis af detaljerede undersøgelser regnes der med et forbrug af amalgam (inkl. spild) til udførelse af a-, b- og cfyldninger som følger (Maag et al. 1996, Munksgaard 2001), (tallene svarer til tallene i den tidligere massestrømsanalyse):
Sundhedsstyrelsen har i januar 2002 skønnet, at der udføres 6.000 fyldninger af sølvamalgam på mælketænder om året (Nielsen 2002). Antages et gennemsnit på 0,4 g kviksølv pr. fyldning som ved den tidligere opgørelse (Maag et al.1996), bliver forbruget 2,4 kg kviksølv til mælketænder. Dertil kommer amalgam til de blivende tænder hos unge i den offentlige tandpleje. Hvert barn får gennemsnitligt 0,8 fyldning pr. år. Hvis det antages, at 20% er amalgamfyldninger (a-fyldninger), kan det samlede kviksølvforbrug i den kommunale tandpleje med ca. 1 mio. unge estimeres til ca. 100 kg kviksølv (Holst 2002). Samlet forbrug Det samlede kviksølvforbrug til tandfyldninger i Danmark i år 2001 kan således opgøres til ca. 1.200 kg pr. år. For denne opgørelse er det - baseret på forfatternes vurdering - realistisk at regne med en usikkerhed på ± 100 kg. Den forholdsvis lave usikkerhed beror på, at oplysninger fra samtlige forhandlere af amalgam stemmer godt overens med forbruget beregnet ud fra antal fyldninger. Udviklingstendenser Forbruget af amalgam til tandfyldninger er mindsket noget i løbet af de sidste 20 år. Således blev forbruget i 1982/83 opgjort til i alt 3.100 kg kviksølv og for 1992/93 til 1.800 kg kviksølv. Antallet af amalgamfyldninger indrapporteret til sygesikringen er faldet fra 2,7 mio. i 1982 til 1,8 mio. i 1992 og 1,1 mio. i 2001. Det mindskede forbrug må antages dels at bero på bedre tandhygiejne i befolkningen og dels på en øget anvendelse af alternative fyldningsmaterialer. En væsentlig faktor er formodentligt, at det er forbudt i dag at anvende kviksølv på andet end kindtænder, hvor der er slid på fyldningen (Bekendtgørelse 692 af 22/09/1998). Den videre skæbne for amalgam Det er her vurderet, at ca. 60% af tandlægernes kviksølvforbrug ender i tænderne. Det svarer til vurderingen i den tidligere massestrømsanalyse, og det svarer til ca. 1 g amalgam pr. tand (Munksgaard 2002). Dvs. at mellem 660 og 780 kg kviksølv pr. år ender i færdigmonterede tandfyldninger. Resten af forbruget opsamles som overskudsamalgam eller fortsætter i udsuget sammen med kviksølv fra udborede plomber. Udboring af gamle fyldninger Amalgamfyldningers gennemsnitlige levetid er skønsmæssigt af størrelsesordenen 7-20 år (Munksgaard 2002, Marker 2002). De fyldninger, der udbores i dag i forbindelse med fornyelse, er således som gennemsnitsbetragtning lagt omkring 1988. I 1992/93 var forbruget ca. 1.800 kg kviksølv pr. år (Maag et al.1996), mens det i 1982/83 var på ca. 3.100 kg (Hansen 1985). Påregnet, at ca. 50% af dette kviksølv blev placeret i tænderne, vil der i tandfyldninger lagt omkring 1988 i alt være ca. 1.100- 1.300 kg. Af dette kviksølv vil en del blive udboret på ny, en del vil følge udtrukne og tabte tænder, resten vil være i tænderne hos døde personer, som begraves eller kremeres. I år 2001 vurderes udboringen af gamle fyldninger at være 660-1.100 kg kviksølv. Det følger af følgende betragtninger (svarende til den tidligere massestrømsanalyse):
Opsamling af kviksølv fra mundskyl Alle tandlægestole er udstyrede med en filtersi, som fanger store partikler. Filtersien tømmes manuelt 1-5 gange om ugen (Marker 2002, Lindstrøm 2002). Indholdet - eller i det mindste de synlige amalgamstykker - sorteres fra som kviksølvholdigt affald. Resten bortskaffes som almindeligt affald eller skylles ud i den vask, hvor sorteringen er foregået. Amalgamfiltre Efter filtersien kan skyllesystemet være udstyret med et amalgamfilter, som opsamler 90-99,9% (Bindslev 1999, Marker 2002) af kviksølvet i spildevandet. Hovedparten af landets kommuner har indført påbud om brug af amalgamudskillere med en maksimal udledning på f.eks. 5 g kviksølv pr. år. Tandlægeskolen i Århus har udført en spørgeskemaundersøgelse i samtlige landets kommuner (Bindslev 2002). Af de 239 besvarelser fremgik det, at påbud ikke var indført i 27% af kommunerne. Den største filterproducent indsamler selv hovedparten af sine filtre. Filtrene skilles ad i Danmark, og filterindholdet sendes til Holland til oparbejdning. Filtrene renses og genbruges. Rensningen i Danmark foregår i et lukket system med recirkulering af vand og filter på udluftningen. Effektiviteten af luftfiltrene er ikke målt, og filtrene er så nye, at de endnu ikke er udskiftet. Ud fra viden om den behandlede mængde amalgamfilter vurderes udledningen til luft og vand groft til at være af størrelsen 1-5 kg kviksølv. En anden filterproducent indsamler ligeledes filtre og en del kviksølvholdigt affald fra tandlægerne. Dette sendes til Sverige, hvor filtrene renses til genbrug, og kviksølvet oparbejdes. Det vurderes, at ca. 30% af det øvrige kviksølvholdige affald hos tandlægerne indsamles sammen med filtrene til eksport. Den sidste fraktion af filtre lukkes ved filterskift og efterlades hos tandlægen. Filtrene bortskaffes sammen med det øvrige kviksølvholdige affald afhængigt af den kommunale ordning. En indsamler af amalgamfiltre oplyser, at hvert filter ved indsamlingen typisk indeholder 250 g kviksølv. Det er mindre end vurderet ved den tidligere massestrømsanalyse, men denne mængde er verificeret af det aftagende svenske firma. Kontakt til filterproducenterne viser, at der årligt sælges 2.900- 3.800 filtre i Danmark. Et tilsvarende antal må formodes at blive indsamlet. Dvs. at der årligt opsamles omkring 690-950 kg kviksølv i amalgamfiltre. Af disse eksporteres skønsmæssigt 480-575 kg til Sverige og Holland, hvor det oparbejdes. Resten indsamles til Kommunekemi. Udledning til spildevand Hvis det antages, at amalgamfiltrene er 98% effektive, udledes der 15-20 kg kviksølv til spildevandet fra tandlægeklinikker med amalgamfiltre. Hertil kommer udledning fra klinikker uden amalgamfiltre, der kan beregnes til ca. 175-240 kg. I alt kan udledningen således ud fra disse tal beregnes til 190-260 kg kviksølv fra tandlæger til spildevand om året. Her er det antaget, at 80% af tandlægeklinikkerne har amalgamfiltre, og at udledningen fra de øvrige 20% svarer forholdsmæssigt dertil. Ca. 27% af kommunerne har ikke påbud om filtre. Dette forhold antages at gælde for tandlægeklinikker også, men det skønnes, at flere tandlægeklinikker i disse kommuner alligevel har filtre, derfor er der regnet med 20% klinikker uden amalgamfiltre. Dette tal er dog forbundet med en væsentlig usikkerhed. Til sammenligning blev der ved en undersøgelse af et begrænset antal klinikker på en enkelt dag i Århus fundet en udledning af kviksølv fra klinikker uden amalgamfilter på 65-842 mg kviksølv pr. tandlæge til kloaksystemet (svarende til 7-185 g Hg pr. år) og ved klinikker med amalgamfilter: 12-99 mg kviksølv pr. tandlæge (2,6-22 g Hg pr. år) (Arenholt-Bindslev 1996). Antages dette at være repræsentativt for hhv. 20% og 80% af alle ca. 5.000 tandlæger i Danmark svarer det til en udledning på 20-270 kg kviksølv pr. år. Det svarer meget godt til det ovenstående estimat - de få måledata taget i betragtning. Sammenfattende skal der her vurderes følgende om udledningen til spildevand fra tandlægeklinikker: En udledning på 20 kg er baseret på et begrænset antal målinger og må formodes at være for lavt ud fra øvrige tilgængelige data, mens en udledning på 50 kg kviksølv pr. år ikke er urealistisk. Modsat kan det ikke afvises, at udledningen kan være helt op til 250 kg pr. år. Udledningen til spildevand fra tandlægeklinikker anslås derfor til 50-250 kg kviksølv pr. år. Amalgam i udtrukne og tabte tænder Langt de fleste tænder, som voksne mennesker mister, bliver trukket ud hos tandlægen, mens kun et lille antal egentlig tabes. Der regnes her med, at den tabte mængde for voksne mennesker er betydningsløs. Ifølge sygesikringens opgørelse over antallet af tænder, der udtrækkes årligt, blev der i år 2001 udtrukket 354.519 tænder i privat praksis (det vil sige, at de kan regnes som voksentænder, se bilag 1). Det må anses for sandsynligt, at en betydelig del og måske størsteparten af alle disse tænder har indeholdt amalgamfyldninger. Hvis det antages som i den tidligere massestrømsanalyse (Maag et al. 1996), at den gennemsnitlige vægt af fyldningerne er ca. 1 g amalgam, svarer det til 100-150 kg kviksølv årligt. Hertil skal lægges den kviksølvmængde, som tabes og udtrækkes i den tid, hvor børnene behandles i skoletandplejen. Men da der siden 1.1. 1995 har været forbud mod kviksølv i tænder undtagen til tandfyldning af kindtænder, hvor der er slid på fyldningen, har mange klinikker stoppet brugen af kviksølv i mælketænder. Da de fleste udtrukne og tabte tænder i disse alderstrin er mælketænder (nyforbrug til mælketænder ca. 2,4 kg kviksølv/år), og kun et mere begrænset antal antages at være blivende tænder (nyforbrug ca. 100 kg/år), vurderes mængden af kviksølv fra udtrukne og tabte tænder i skoletandplejen til 20-30 kg pr. år. I den tidligere opgørelse, hvor anvendelsen af kviksølv til mælketænder var mere udbredt, blev dette skønnet til ca. 250 kg årligt. Det kan således vurderes, at i alt 120-180 kg kviksølv pr. år bortskaffes med udtrukne og tabte tænder. Heraf vurderes det, at skønsmæssigt 20-30%, svarende til ca. 20-50 kg kviksølv, tilføres affald (dagrenovation), mens resten, 70-160 kg, vil blive tilført tandlægehøjskolerne (der samler tænder ind til undervisningsbrug), Kommunekemi eller bortskaffes sammen med amalgamfiltre af filterproducenter. Amalgam i afdødes tænder Ved den tidligere massestrømsanalyse er der regnet med gennemsnitligt 2 g kviksølv i afdøde personers tandsæt i Vesten. I forhold til tidligere bevarer langt flere mennesker deres tænder, indtil de dør. Ifølge Marker (2002) er det rimeligt at regne med 4 g kviksølv pr. død person. I 2001 døde ca. 58.000, hvoraf ca. 41.000 blev brændt og 17.000 begravet (Hansen 2002). Det betyder, at der tilføres ca. 170 kg kviksølv til krematorier, mens landets kirkegårde tilføres ca. 70 kg kviksølv pr. år. Da krematorier ikke er udstyret med røggasrensningsudstyr, der kan opfange kviksølvdampe, må stort set hele tilførslen til krematorier forventes at blive emitteret til atmosfæren. Kviksølvholdigt affald Kviksølvholdigt affald består af overskudsamalgam, amalgam fra filtersien og muligvis også kviksølvholdige udtrukne tænder. Affaldet opbevares hos tandlægerne typisk i en vandfyldt beholder, indtil det afleveres til den lokale modtagestation for kemikalieaffald. Enkelte indsamlere af filtre medtager det kviksølvholdige affald, men der findes ikke længere egentlige indsamlere af overskudsamalgam eller kviksølvholdigt affald (Due 2002, Metaligen 2002, Petersen 2002). Som grunde angives den lille mængde, lav pris og de besværlige arbejdsgange ved transport af farligt affald. Derfor er det yderst vanskeligt at sætte mængde på. Ud fra den solgte og udborede mængde kviksølv og mængden i spildevand og amalgamfiltre kan kviksølvmængden i dette affald beregnes til 120-680 kg pr. år. Det vurderes, at personalet på tandlægeklinikkerne er opmærksomme på, at kviksølvholdigt affald ikke må bortskaffes med dagrenovation, hvorfor hovedparten, regnet som ca. 60-80%, antages at blive opsamlet særskilt, mens resten antages tilført dagrenovation. Det vil sige, at ca. 50-140 kg kviksølv herfra føres til dagrenovation, mens 70-540 kg regnes som indsamlet. Ca. 30% af det indsamlede kviksølvholdige affald eksporteres sammen med indsamlede filtre til eksport. Det svarer til 20-160 kg kviksølv pr. år. Resten sendes til Kommunekemi. Kviksølvbalancen for tandlæger er illustreret i Figur 2.1. Det bemærkes, at det ikke er forsøgt at estimere den emission af kviksølv til luft, der beror på fordampning i tandlægeklinikker. Det er heller ikke forsøgt at kvantificere den mængde kviksølv, der med vattamponer og lignende lavbelastet affald fra tandlægeklinikker kan tænkes at havne i dagrenovationen. Der foreligger ikke oplysninger, der giver grund til at tro, at disse kviksølvmængder er af væsentlig betydning.
Figur 2.1 2.2.2 LyskilderFlertallet af elektriske lyskilder af udladertypen indeholder en lille mængde kviksølv. Udladerlamper fungerer ved, at der sættes et kraftigt spændingsfelt over en gas, normalt kviksølv på gasform, hvorved gassen udsender lys. Blandt andet almindelige lysstofrør fungerer efter dette princip. I lysstofrør rammer det udsendte lys et såkaldt lyspulver, der er fastgjort på indersiden af glasset. Stofferne i lyspulveret udsender derpå lys i de ønskede farver. Lyspulver består overvejende af kemiske forbindelser af grundstoffer, der hører til de såkaldte "sjældne jordarter". I Tabel 2.4 er der angivet de mængdemæssigt væsentligste lyskilder med indhold af kviksølv. I tabellen er der ligeledes angivet mængden af kviksølv pr. lyskilde for de forskellige typer og for forskellige produktionsår. Tabel 2.4
- Superhøjtrykslamper til fotografiske formål Da salget af disse lyskilder er lille, bidrager indholdet af kviksølv i disse lyskilder kun marginalt til det samlede kviksølvforbrug. Produktion i Danmark Der sker produktion og reparation af reklamerør i Danmark. Forbruget af andre typer lyskilder beror udelukkende på import. Forbrug i Danmark I Tabel 2.5 er forbruget angivet i antal styk i perioden 1997-2001. Forbruget af kviksølv med de samme lyskilder i Danmark er estimeret i Tabel 2.6. Tabel 2.5
Specialtildannede reklamerør Ud fra oplysninger fra en række producenter af reklamerør kan det aktuelle forbrug til disse groft anslås til 1-5 kg kviksølv pr. år. I den tidligere opgørelse for 1992-93 var angivet et forbrug af kviksølv med reklamerør på 15 kg pr. år. Markedet er vigende. Kviksølvet tilsættes manuelt ved hjælp af en tynd glaspipette. Der tilsættes en lille dråbe pr. lysstofrør. En del lysreklamer fremstilles i dag med dioder og optiske fibre. Disse teknologier er i hastig fremmarch. LCD-skærme til computere og fjernsyn Fladskærme, såkaldte LCD-skærme, til computere - herunder også skærme på bærbare computere - indeholder kviksølvholdige lyskilder (LCD står for liquid crystal display). Det samme gælder LCD-fjernsynsskærme, som dog fortsat antages at have en meget begrænset udbredelse i Danmark. Ifølge Floyd et al. (2002) indeholder skærme til bærbare computere typisk 2-4 lamper pr. skærm afhængigt af skærmens størrelse. En 15'' skærm vil typisk indeholde 4 lamper, mens større skærme kan indeholde 6, 8 og flere lamper. Det typiske kviksølvindhold pr. lampe var i 2001 mellem 2,5 og 3,5 mg/lampe (gældende krav for at bære EU-blomsten for LCD-skærme er, at kviksølvindholdet ikke må overstige 3 mg/lampe). Forbruget af bærbare computere i Danmark udgjorde i 1997 ca. 75.000 stk. (IDC, 1999). Forbruget af fladskærme til computere kan anslås ud fra et samlet forbrug af stationære pc'er på omkring 500.000 stk. (1997-tal; IDC, 1999), en antagelse om at der tilnærmelsesvis sælges 1 skærm pr. pc, samt en vurdering af fordelingen af nysalg af skærme mellem traditionelle CRT-skærme og fladskærme. En stor detailkæde anslår, at denne fordeling i 2001 var omkring 75% CRT-skærme mod 25% fladskærme, og at fordelingen blev forskudt meget hurtigt igennem 2002, så den mod årets udgang skønsmæssigt var 60/40. Forskydningen mod fladskærme forventes at fortsætte. Salget af fjernsyn med LCD-skærme vurderes som nævnt som yderst begrænset (pga. meget høje priser), og det er her ikke søgt at kvantificere kviksølvforbruget med disse. Forbruget af kviksølv med fladskærme kan således anslås som følger: Bærbare pc: 75.000 stk. * (2 til 4 lamper) * 0,000003kg/lampe: 0,5-0,9 kg kviksølv. Fladskærme til stationære pc'er: 0,25 * 500.000 stk. * (4 til 6 lamper) * 0,000003 kg/lampe: 1,5-2,3 kg kviksølv. Da salget af begge produkttyper kan have været lidt højere i 2001 end i 1997, og der desuden er usikkerhed forbundet med såvel lampeantallet som kviksølvindholdet pr. lampe, skal det samlede forbrug af kviksølv til fladskærme i 2001 således anslås til 2-5 kg. Lyskilder i biler En stor producent og forhandler oplyser, at der sjældent anvendes lamper med kviksølv i biler. Et kvalificeret skøn er 1% af bilsalget, og indholdet er nogle få milligram pr. lampe. I 2001 blev der solgt ca. 115.000 personbiler i Danmark (Danmarks Statistik, 2002). Hvis det antages, at 1% af bilerne solgt i 2001 har udladningslamper med kviksølv, svarer det til et antal på 1.150 biler. Hver lampe indeholder mellem 5 og 10 mg kviksølv (Ecology Centre, 2001). Hvis vi videre antager, at der er 6 lamper pr. bil, svarer det til et samlet kviksølvforbrug på mellem 35 og 70 g. Det skal nævnes, at kviksølv i lamper anvendes i stigende omfang - også i forholdsvis billige biler (Ecology Center, 2001). Udladningslamper anvendt som baggrundsbelysning i instrumentbrætdisplays indeholder også kviksølv (i lighed med LCD-skærme), og substitution er i dag ikke mulig (Lohse, 2001). Mængden af kviksølv i de enkelte enheder er ikke kendt og varierer meget. En amerikansk undersøgelse oplyser, at der til et navigationssystem anvendes 1,2 mg og til et speedometer under 40 mg. Af undersøgelsen fremgår det endvidere, hvilke bilmærker af årgang 2000, der har udladningslamper. Listen er formentlig ikke udtømmende, men indeholder en række mærker, som er kendte på det danske marked. Dog er der tale om biler i luksusklassen. Ud fra den betragtning antages det, at 1% af bilerne solgt i 2001 har udladningslamper. Og hvis det endvidere antages, at hver bil indeholder 40 mg kviksølv, bliver det samlede forbrug 46 g. Samlet forbrug Det samlede forbrug af kviksølv med lyskilder er således anslået til 60-170 kg kviksølv/år, heraf ca. 100 ± 50 kg fra de mest brugte typer (se Tabel 2.6), 1-5 kg med specialtildannede reklamerør, 2-5 kg med LCDskærme (fladskærme), og mindre end 1 kg med lyskilder i biler. Udviklingstendenser Forbruget af kviksølv med lyskilder er faldet siden den tidligere opgørelse, hvor forbruget blev opgjort til 170 kg i 1992. Faldet til ca. 115 kg (gennemsnit af 60-170 kg) år 2001 skyldes primært, at indholdet af kviksølv pr. lyskilde er lavere i dag. Forbruget af lineære lysstofrør er faldet med næsten 2 mio. stk. fra 1997 til 2001. I 1988-1992 var forbruget på 5-6 mio. stk. Til gengæld er forbruget af sparepærer steget fra 0,6 mio. i 1998 til 5,7 mio. stk. i år 2001. Tab ved produktion Som nævnt er forbruget af kviksølv til dansk produktion af lyskilder (reklamerør) meget lille. Tab ved produktion regnes her som forsvindende. Tab ved bortskaffelse Den mængde kviksølv, som i år 2001 blev bortskaffet med lyskilder, kan overslagsmæssigt anslås til ca. 140 kg/år (usikkerhedsinterval ± 40 kg). Med dette skøn er der taget højde for, at de fleste kviksølvholdige lyskilder sandsynligvis har en levetid på 8-10 år, samt at kviksølvforbruget med lyskilder for 1992 blev opgjort til ca. 170 kg/år (Maag et al. 1996). Den tidligere massestrømsanalyse anvendte en levetid på "3-4 år eller længere". Det er her vurderet som 8-10 år, da det er denne levetid, man ofte regner med for lysstofrør, sparepærer og damplamper. Til dels afhængigt af lokale affaldsindsamlingsordninger må udtjente energisparepærer og andre små lyskilder forventes hovedsageligt at blive indsamlet med dagrenovationen, mens andre typer lyskilder indsamles separat, normalt via storskraldsordninger. Der findes et anlæg i Danmark til oparbejdning af de lige lysstofrør, hvor metal-enderne skæres af og sendes til metalsmelteri; det kviksølvholdige lyspulver blæses ud og sendes til de oprindelige producenter af lysstofrør til genanvendelse; glasset renses og sendes til glasværker, så det kan genanvendes til nye lyskilder. Mere end 98% af disse lysstofrør genvindes således. Det hele foregår i et lukket system med aktivt kulfilter på udgående strømme. Anlægget behandler ca. 2,6 mio. lige lysstofrør om året. Ca. 70% af lyspulveret herfra kan umiddelbart genbruges til produktion af nye rør. Produktionen sker i udlandet. Resten (30%) sendes til oparbejdning (destillering) i Belgien. 2,6 mio. lysstofrør med ca. 15 mg kviksølv pr. stk. svarer til ca. 40 kg kviksølv. Hertil kommer en eksport af ca. 500.000 lige rør fra andre indsamlere samt knuste rør og andre kviksølvholdige lyskilder. Baseret på viden om forbruget af de forskellige typer lyskilder er det forfatterens vurdering, at det svarer til ca. 10 kg kviksølv. Ifølge oplysninger fra Kommunekemi blev der i år 2001 indleveret ca. 156.258 kg kviksølvholdige lyskilder. Lysstofrør vejer 50-300 g/stk. med ca. 15 mg kviksølv/stk., sparepærer vejer 40-100 g med 5-10 mg kviksølv/stk., mens damplamper vejer 30-200 g/stk. med 25-39 mg kviksølv/stk. Antages lyskilderne gennemsnitligt at veje 100-200 g med 15 mg kviksølv/stk., blev der indleveret 10-20 kg kviksølv med lyskilder til Kommunekemi i år 2001. Lyskilder deponeres på Kommunekemis grund med henblik på senere oparbejdning i udlandet (Naamansen 2003). Her regnes denne mængde med til eksport. I alt vurderes det, at 60-80 kg kviksølv indsamles og eksporteres (heraf 10-20 kg til Kommunekemi), mens 20-120 kg kviksølv ender i dagrenovationen. Nogle lyskilder knuses under håndteringen af dem - især ved indsamling og sortering af rørene. Dette foregår med almindelig udsugning uden filter. Når lyskilderne knuses, vil kviksølv blive emitteret til luften. Der findes ingen opgørelser over mængden af knuste lyskilder, men det virker ikke urimeligt at antage, at 1-5 ud af 100 lyskilder går i stykker, i tiden fra lyskilderne kommer ind i landet, til de bliver forbrændt eller eksporteret ud af landet igen. 1-5% af potentialet på 100-180 kg kviksølv svarer til 1-9 kg. Dvs. at udledningen til luft pga. ødelagte lyskilder groft kan anslås til 1-9 kg kviksølv pr. år. Sammenfattende om bortskaffelse:
2.2.3 Elektriske kontakter og relæerKviksølvholdige elektriske kontakter og relæer er igennem tiden anvendt i mange forskellige sammenhænge. I Tabel 2.7 er angivet de anvendelser af kviksølvholdige kontakter og relæer, for hvilke det ud fra de foreliggende oplysninger skønnes, at anvendelsen finder sted, har fundet sted, eller kan have fundet sted i Danmark inden for en overskuelig tidshorisont. Tabel 2.7
Husholdningsudstyr Allerede i 1994 oplyste DEMKO, at der ikke anvendes kviksølvholdige termosikringer i husholdningsudstyr som kaffemaskiner og strygejern (Maag et al. 1996). Det er uvist, i hvilket omfang kviksølv er blevet anvendt til disse formål, og hvornår denne anvendelse er ophørt. Anvendelsens ophør kan hænge sammen med et tysk forbud mod anvendelse af kviksølvkontakter i en række husholdningsprodukter midt i 1980'erne (Rasmussen 1992). Affaldsindsamlere oplyser, at de også i år 2001 modtog f.eks. kviksølvholdige kaffemaskiner. Dykpumper En stor producent af dykpumper oplyser, at de af miljøhensyn stoppede anvendelsen af kviksølv omkring 1996, og at stoppet i øvrigt gælder branchen som sådan. Forbruget af kviksølvholdige niveauvipper til dykpumper blev for 1982/83 opgjort til i alt 20.000-30.000 stk./år med et kviksølvindhold på 6,8-13,6 g/stk. svarende til et kviksølvforbrug på 140-400 kg/år. Salget af dykpumper til kloakformål er faldet svagt, og i 1994 gav de førende producenter udtryk for, at salget var marginalt. Dog fandt der en mindre produktion af niveauvipper sted, men producent og størrelse var ukendt (Maag et al. 1996). Størstedelen af salget af niveauvipper skønnes at gå til kloakanvendelser. Kviksølvholdige niveauvipper er ikke lovlige at anvende til rentvandsforsyning. En leverandør har oplyst, at der kan regnes med indhold på gennemsnitligt 10 g kviksølv pr. niveauvippe. Der regnes således med, at forbruget fra 1982 og frem til 1993 har varieret mellem 200 og 300 kg kviksølv årligt (Maag et al. 1996). Biler Historisk set har der været en del komponenter i biler, som indeholder kviksølv: ABS-bremser, airbags, vippekontakter, pærer og instrumentbrætdisplays. Efterhånden er der dog sket en udfasning af kviksølv i visse komponenter. En stor importør og forhandler af biler mener ikke, at der er kviksølv i ABSbremser og airbags længere. Oplysningen bekræftes af en brancheorganisation (Rasmussen, 2002). I 1993/94 blev det vurderet, at skønsmæssigt under 1% af det samlede salg af personbiler indeholdt kviksølvkomponenter. Med hensyn til airbags blev det allerede den gang oplyst, at der er sket en løbende afvikling af kviksølv i sensorer. Formodningen om, at der ikke længere findes kviksølv i ABS-bremser og airbags forstærkes af en undersøgelse foretaget af Miljøstyrelsen, som viser, hvilke bilmodeller og årgange, der indeholder kviksølvkontakter. Den seneste årgang, der er nævnt, er 1996. Desuden fremgår det, at en række kendte mærker i Danmark er helt uden kviksølvkontakter (Grau 2002, Sharp 2003). I henhold til et EU-direktiv er det forbudt fra 1. juli 2003 at sælge nye biler, der indeholder tungmetaller. En række komponenter oplistet i Annex II til direktivet (Europaparlamentet, 2000) er dog undtaget fra forbudet. For kviksølvs vedkommende drejer det sig om udladningslamper og instrumentbrætdisplays, hvilket fremgår af en beslutning fra Kommissionen (Kommissionen, 2002). Direktivet er implementeret i en bekendtgørelse, som stiller krav om, at kviksølvkontakter afmonteres på udtjente køretøjer (Miljøministeriet, 2002). Fjernstyring af togtrafik Til eventuel reparation af ældre udstyr kan der blive anvendt kviksølvvædede relæer, hvilket stadig er tilladt ifølge bekendtgørelsen. Forbruget hertil er ikke kendt (Banestyrelsen, 2003), men må anses for marginalt. Kviksølvrelæer er substitueret i nye anlæg. Der anvendes i stedet moderne PLC-udstyr, hvor mikroprocessorer har overflødiggjort relæerne. Fjernsynsapparater I den tidligere massestrømsanalyse for kviksølv fremgår det, at kviksølv i fjernsyn er blevet anvendt i billedrør og relæer. Ifølge en stor producent af billedrør har der aldrig været kviksølv i billedrør, og anvendelse af kviksølv i relæer ophørte i 80'erne. En affaldsbehandler af elektronikaffald oplyser, at det er marginalt, hvad der i 2002 bortskaffes af fjernsyn med kviksølv skønsmæssigt ét pr. uge ud af et samlet antal på ca. 3.000. Indholdet af kviksølv i relæer i fjernsyn blev i 1994 skønnet til mindre end 4 mg pr. fjernsyn (Maag et al. 1996). Ligesom i forrige massestrømsanalyse må forbruget til fjernsyn anslås til mindre end 2 kg. Computerudstyr I personlige computere forventes der ikke at være indhold af kviksølvrelæer, der væsentligt overstiger mængden i gamle fjernsynsapparater. Disse relæer anvendtes så vidt vides i starten af 1990'erne primært i forbindelse med ekstern datatransmission, dvs. modems. I dag er traditionelle reed-relæer i modems formodentligt erstattet med mikroprocessor-teknologi. Samtidig er de fleste typer reed-relæer i dag belagt med andre materialer end kviksølv. Selv hvis der faktisk er et eller få reed-relæer med kviksølv i hvert modem, ville kviksølvforbruget næppe overstige 5 kg/år (ifølge oplysninger indsamlet ved den tidligere massestrømsanalyse kan der være tale om et kviksølvindhold af størrelsesordenen 0,1 til 10 mg kviksølv pr. relæ; salget af modems skønnes groft til omkring 500.000 stk./år ud fra oplysninger om salget af pc'er (IDC; 1999). Anden elektronik Ud fra samme argumenter som for computerudstyr vurderes forbruget af kviksølv i anden elektronik at være marginalt. Rapporten "Elektronik Erfaringsopsamling 1999" (Faber et al. 1999) angiver et kviksølvindhold i printkort på 0,0009% (baseret på oplysninger fra midt i 1990'erne). Det totale forbrug af kviksølv med relæer i anden elektronik i Danmark, herunder importerede færdigvarer, vurderes på dette grundlag næppe at overstige 10 kg/år. Industrianlæg Miljøstyrelsen har givet dispensation til salg af særlige kviksølvholdige rotationskontakter til industrianlæg. Kontakterne anvendes til roterende overførsel af strøm og signaler på maskiner. Dispensationen gælder indtil udgangen af år 2002 for en begrænset mængde. Forbruget for år 2001 vurderes til ca. 2 kg. Blinklys ved togtrafik I Danmark produceres og serviceres blinksystemer indeholdende kviksølv til regulering af togtrafik og til jernbaneoverskæringer ved veje. Dette forbrug er stadig tilladt. I 2001 er der forbrugt 19 kviksølvrør hver med et indhold på 10 g kviksølv. Det samlede forbrug er således 190 g. Forbruget varierer fra år til år, men 2001 er et år med et gennemsnitligt forbrug. Det forventes, at de næste 5 års forbrug i gennemsnit også er omkring 190 g pr. år. Det er væsentligt mindre end forbruget til samme anvendelse i 1992/93 (50-100 kg kviksølv). Tyverialarmer Forbruget af kviksølvholdige kontakter til tyverialarmer på både, motorcykler og videoapparater vurderes at være marginalt i Danmark og må ligesom i forrige massestrømsanalyse regnes for at være mindre end 5 kg/år (Maag, 1996). Termo- og trykstyring Forbruget af gaschromatografer, hvori der kan indgå en kviksølvholdig termokontakt, er i Danmark antalsmæssigt marginalt. Udstyret anvendes kun på laboratorier og har en relativt lang levetid på 5-10 år. Forbruget af kviksølv hertil skønnes groft at være mindre end 1 kg pr. år (som i forrige massestrømsanalyse: Maag, 1996). Blinklys i løbesko Løbesko med blinklys, der styres af en kviksølvvippekontakt, blev markedsført i Danmark i starten af 90'erne, men importen stoppede i midten af 90'erne (Maag et al. 1996). En stor importør bekræfter dette og oplyser, at der kun indkøbes sko, som ikke indeholder kviksølv (Bech 2002). Tilsvarende nævner Floyd et al. (2002), at kviksølvkontakterne i blinkende børnesko nu er erstattet af andre typer kontakter. Samlet forbrug Sammenfattende kan forbruget af kviksølv med kontakter og relæer opgøres til mindre end 24 kg kviksølv pr. år. Udviklingstendenser Alle oplysninger tyder på, at forbruget af større kviksølvholdige kontakter og relæer er ophørt - eller stort set ophørt - måske med undtagelse af et lille forbrug til reparation af ældre udstyr (fx jævnfør anvendelsen til fjernstyring af togtrafik). Derimod er det vanskeligt at vurdere, hvor stor anvendelse der er tilbage af kviksølv-vædede kontakter/relæer; dog er der som nævnt tale om meget små kviksølvmængder pr. stk. Ifølge leverandøroplysninger kan såkaldte reed-relæer med kviksølvmættet kontaktoverflade stadig købes, men der findes mange typer, der svarer til reed-relæer med andre kontaktmaterialer, ligesom sådanne relæer formodes at være erstattet af mikroprocessor-teknologi i mange anvendelser. Kviksølv-vædede kontakter og relæer er som nævnt fortsat undtaget i den danske kviksølvbekendtgørelse. Bortskaffelse Tabet af kviksølv ved bortskaffelse af produkter er vanskeligt at bedømme med sikkerhed, da dette tab hovedsageligt er knyttet til anvendelser, som i dag er ophørt. En vurdering af tabet må derfor tage højde for størrelsen af det historiske forbrug såvel som sandsynligheden for, at der stadig er produkter i omløb, som indeholder kviksølv. Det totale forbrug af kviksølv med elektriske kontakter og relæer omkring år 1992 har været af størrelsesordenen 200-400 kg pr. år, heraf 200-300 kg til dykpumper. Heri er ikke medregnet telefoner, hvoraf mange åbenbart har en længere levetid end 20 år, da brugte telefoner og telefoncentraler er kilde til hovedparten af det aktuelt indsamlede kviksølv med kontakter og relæer (se senere). Mange af de angivne produkter i tabellen kan stadig være i brug eller stå pakket væk, hvorfra de efterhånden bliver bortskaffet (pulterkammereffekten). Bl.a. forventes der en lang levetid for vippekontakter i dykpumper. Ifølge en affaldsindsamler er ca. halvdelen af de indsamlede frysere udstyret med kviksølvkontakter. Denne affaldsindsamler, som modtager ca. 20% af elektronikskrottet i Danmark, indsamlede i år 2001 ca. 10.000 frysere. Antages der et gennemsnitligt indhold på 5 g kviksølv pr. kontakt, svarer det til en indsamlet mængde på 125 kg kviksølv i Danmark om året fra frysere. Affaldsindsamlere peger på gamle telefoner og telefoncentraler som en af de største kilder til hhv. kviksølvkontakter og kviksølvrelæer i elektronikaffald. De senere år har TDC selv indsamlet 800-1.000 kg kviksølvholdige kontakter og relæer fra telefoner og telefoncentraler om året. Alle telefoncentraler er nu skiftet til digitale centraler, som er uden kviksølv, men nogle af de gamle analoge anlæg sidder stadig "uvirksomme" rundt omkring. Antages kviksølvindholdet at være 70-90% af kontakternes og relæernes vægt, indsamles der 600-900 kg kviksølv med telefoner og telefoncentraler om året hos TDC. Dertil kommer kviksølv fra telefoner, som andre modtagere af elektronikaffald behandler. Antages dette at svare til 10-20% af den mængde, som TDC selv indsamler, indsamles der i alt ca. 650-1.000 kg kviksølv med telefoner og telefoncentraler om året. Dette eksporteres. Dertil kommer kviksølv eksporteret med hele telefoner til genbrug i udlandet. De sidste 3 år er hele telefoner blevet eksporteret til genbrug. Inden da blev telefonerne skrottet. Ca. 10% af de eksporterede telefoner vurderes af eksportøren til at være med kviksølv. Ud fra antal containere à 250 kg og en antagelse om 0,75-1 kg pr. telefon og 4-5 g kviksølv pr. telefon fås en eksporteret mængde på 50-90 kg kviksølv pr. år med hele telefoner. Affaldsindsamlere angiver at printkort udgør 9-10% af den indsamlede elektronikmængde (ca. 20.000 tons ifølge indsamlere af elektronikaffald). Regnes der med et kviksølvindhold på 0,0009% (Faber et al. 1999, Rambøll, Hannemann & Højlund A/S 1995), svarer det til 14-16 kg kviksølv. Nogle specielle gamle kaffemaskiner indeholder 10-20 g kviksølv pr. stk. Baseret på oplysninger fra en enkelt affaldsbehandler vurderes det, at ca. 100 kaffemaskiner af denne type indsamles om året. Det svarer til 1-2 kg kviksølv pr. år. Dertil kommer de andre nævnte kontakter og relæer, som vurderes at udgøre en mindre andel af de indsamlede kontakter og relæer. Det er efter forfatterens skøn ikke urealistisk at regne med 50-150 kg kviksølv om året med andre typer kontakter og relæer. Sammenfattende om indsamling af kviksølvholdige kontakter og relæer pr. år:
Det er sandsynligt, at en del kontakter og relæer med kviksølv ender i dagrenovationen. Ved den forrige massestrømsanalyse vurderedes <160 kg kviksølv at ende i dagrenovationen. Det drejede sig om kviksølv i telefoner, kaffemaskiner, etc. Som det ses herover, er den indsamlede mængde kviksølv med telefoner betydeligt større end tidligere vurderet. Levetiden for andre kviksølvholdige kontakter er muligvis ligeledes betydeligt længere end 10 år, snarere 20 år. Forbruget af kviksølv til el-materiel blev for 1982/83 vurderet til 160-520 kg pr. år. Heri var mindre end 100 kg kviksølv til telefoner (Hansen 1985). Samtidig er der fundet en del kviksølv i output fra forbrændingsanlæg, dvs. at der stadig er en del kviksølv i affald, som ender i dagrenovationen. Som en grov vurdering er størrelsen af kviksølv til dagrenovationen vurderet til 10- 30% af den indsamlede mængde. Det svarer til 80-400 kg kviksølv. 2.2.4 TermometreI det sidste årti har kviksølvholdige termometre hovedsageligt været solgt som febertermometre og til kontrol af industrielle processer, overvejende kontrol af dieselmotorer i store skibe (Maag, 1996). I dag er kviksølvholdige termometre imidlertid i høj grad substitueret af elektroniske termometre og termometre med metalblandinger uden kviksølv. Siden 1994 har der i medfør af den første kviksølvbekendtgørelse været forbud mod salg af kviksølvtermometre med undtagelse af termometre til specielle anvendelser (Miljøministeriet, 1994). Af en skrivelse fremgår det endvidere, at Sundhedsministeriet i en bekendtgørelse om medicinsk udstyr fra 1994 anfører, at udstyr, som har været underkastet EØFtypegodkendelse, fortsat kan markedsføres (Rüsander, 1994). I den seneste kviksølvbekendtgørelse fra 1998 er det præciseret, at undtagelsen omfatter (Miljøministeriet, 1998):
Det antages på det grundlag, at termometre, der har været underkastet EØFtypegodkendelse, har været på markedet i hele perioden. Febertermometre Forbruget af febertermometre med kviksølv er faldet stærkt de sidste 10 år. Allerede i den tidligere massestrømsanalyse kunne der ses et kraftigt fald i starten af 90'erne. Det skyldes, at der er sket en stigende anvendelse af elektroniske febertermometre samt desuden måske glastermometre med en flydende metalblanding bestående af gallium, indium og tin (Maag et al. 1996). Der er ikke produktion af kviksølvholdige febertermometre i Danmark. En importør af febertermometre oplyser, at apoteker ikke forhandler termometre med kviksølv. Apotekerforeningen bekræfter dette, men kan dog ikke helt udelukke, at enkelte apoteker indkøber kviksølvholdige termometre. Politikken om ikke at forhandle kviksølvholdige termometre blev indført i starten af 90'erne på grund af forventninger om et forbud (Riis, 2003). Allerede i den foregående massestrømsanalyse kunne det konstateres, at feberholdige termometre stort set kun sælges til hospitaler og andre institutioner (Maag et al. 1996). Det antages, at der ikke forhandles kviksølvholdige febertermometre til privat brug længere, men der skønnes stadig at være en mængde kviksølvholdige febertermometre i brug. Importører af kviksølvholdige termometre til hospitalsbrug oplyser, at der i 2001 blev solgt ca. 4.500 kviksølv termometre i Danmark. Forbruget har været stærkt faldende - for 10 år siden var det ca. 50.000 stk. Denne oplysning stemmer overens med opgørelsen i den tidligere massestrømsanalyse. I dag kan der ifølge importører regnes med et gennemsnitligt indhold af kviksølv på 0,25 g pr. stk. Grunden til, at indholdet af kviksølv er faldet pr. stk. er, at glasindustrien nu er i stand til at producere kapillarrørene mere nøjagtigt. Det samlede kviksølvforbrug kan beregnes til godt 1 kg. Andre termometre Ved kontakt til en række importører og forhandlere af termometre til laboratoriebrug er der registreret et salg af kviksølv termometre på ca. 1200 stk./år. Idet der formodentligt desuden kan være et vist salg via andre kilder, skønnes det, at der i 2001 totalt blev solgt 1000-1500 termometre med kviksølv til laboratoriebrug. Der regnes med, at termometre til disse formål indeholder omkring 15 g kviksølv (baseret på leverandøroplysninger samt Norsk Renholds Verks-forening, 2001). Det svarer til et kviksølvforbrug på 15-23 kg/år. Der er ikke længere produktion af kviksølvholdige termometre i Danmark. Importører oplyser, at mange termometre til analysebrug i dag er med sprit, men kviksølvholdige termometre anvendes dog fortsat i et vist omfang. Bortskaffelse af febertermometre For febertermometre anvendt på sygehuse og institutioner må det påregnes, at knuste og kasserede termometre stort set 100% indsamles og bortskaffes som kemikalieaffald. I de tilfælde, hvor det ikke lykkes at opsamle det metalliske kviksølv fra knuste termometre fuldstændigt, må det antages, at dette opsamles med spildevand fra gulvvask. Da omsætningen af termometre på institutioner vurderes som relativt hurtig (Maag et al. 1996), kan det forventes, at den mængde, der skal bortskaffes, svarer nogenlunde til det nuværende forbrug på ca. 1 kg kviksølv, mens en forsvindende mængde havner i spildevand og dagrenovation. For febertermometre anvendt i private husstande må det logisk set forventes, at kun en beskeden del af kviksølvmængden opsamles som kemikalieaffald. I givet fald drejer det sig formodentligt overvejende om hele kasserede termometre, der indleveres til apotekerne. Andre bortskaffelsesmuligheder omfatter tab til affald (hele termometre, knuste termometre samt kviksølv, der opsamles/støvsuges op fra gulvet) samt spildevand (ved gulvvask). Levetiden for febertermometre anvendt i husstande kan være betydelig, eftersom mange termometre kun bliver brugt få gange årligt eller endnu sjældnere. Der antages derfor, at en gennemsnitlig levetid for sådanne termometre er op imod 10 år. Baseret på Maag et al. (1996) kan det skønnes, at forbruget af kviksølv med febertermometre i husholdninger i 1991 var af størrelsesordenen 70 kg årligt (1990: 100 kg, 1992: 20 kg og i 1993: 0 kg). Som et bedste skøn baseret på den foreliggende viden skal det her antages, at der i 2001 blev bortskaffet en mængde svarende til forbruget år 1991 fordelt som følger (svarende til fordelingen i den tidligere massestrømsanalyse, hvor Kommunekemi undersøgte det indkomne affald nøjere):
I 1992/93 blev der endvidere anvendt ca. 100 kg kviksølv i industritermometre o. lign. (Maag et al. 1996). Laboratorietermometre var i den tidligere massestrømsanalyse ikke opgjort særskilt men indgik i denne mængde. Også for industri- og laboratorietermometre virker det rimeligt at antage en middellevetid af størrelsen 10 år, selv om der formodentlig er stor variation afhængigt af de præcise anvendelser. For industritermometre bestemmes bortskaffelsen sandsynligvis primært af den type udstyr, som termometret anvendes i (overvejende motorer). Kviksølv i sådanne anlæg må forventes hovedsageligt at blive opsamlet via genanvendelsesbranchen, sekundært at gå tabt til spildevand og affald ved afmontering af motorer etc. Som et bedste skøn baseret på den foreliggende viden skal det her antages, at der i 2001 med industri- og laboratorietermometre blev bortskaffet en kviksølvmængde svarende til forbruget i 1992/93 fordelt som følger (samme %-fordeling som i den tidligere massestrømsanalyse):
Samlet skønnes det således, at der fra termometre i 2001 blev bortskaffet følgende kviksølvmængder:
2.2.5 Måle- og kontroludstyrBlodtryksmålere Ifølge oplysninger fra en række leverandører sælges der fortsat omkring 170- 400 blodtryksmålere med kviksølvindhold årligt. Indholdet af kviksølv er af størrelsen 5 ml, svarende til 70 g kviksølv/stk. Dette svarer således til et samlet forbrug med nye blodtryksmålere på 12-28 kg kviksølv/år. Ifølge leverandører sælges langt størstedelen til privatpraktiserende læger. Hospitalssektoren har i højere grad end privatpraktiserende læger substitueret kviksølvholdige blodtryksmålere med nyere modeller uden kviksølv. Til private skønnes salget af blodtryksmålere udelukkende at være uden indhold af kviksølv. Genfyldning af ældre kviksølv-blodtryksmålere ved kalibrering/servicering finder sted i et meget begrænset omfang. Der anvendes til dette formål udelukkende genbrugskviksølv fra gamle blodtryksmålere - hertil anvendes årligt blot omkring 1kg kviksølv. Andet udstyr Ligesom ved forrige massestrømsanalyse er der ingen sikker viden om fortsat forbrug af kviksølv til andre typer kviksølvholdigt måle- og kontroludstyr. Dog har tendensen i forbruget i de sidste årtier været stærkt gående mod substitution med andre, kviksølvfrie teknologier. Der er til denne analyse gjort en begrænset indsats for at opspore fortsat forbrug af kviksølv til disse anvendelser, men der har i forbindelse med den samlede dataindhentning ikke været tegn på, at der fortsat finder noget væsentlig kviksølvforbrug sted i fx skoler og industri (for industri er der redegjort for små mængder i andre afsnit om anvendelser). Dette indtryk underbygges også til dels af det faktum, at kviksølvbekendtgørelsen og kravet om gifttilladelser gør indkøb af kviksølv besværligt og vanskeligt. Højere læreanstalter kunne principielt være en undtagelse herfra, men der foreligger ingen konkrete oplysninger herom. Forbruget af kviksølv til sådanne andre måle- og kontrolanvendelser vurderes som minimalt og skal her groft antages at være <20 kg kviksølv/år. Bortskaffelse Forbruget af kviksølv til måle- og kontroludstyr blev i den forrige massestrømsanalyse (1992-1993 data) vurderet som havende været ret konstant på et niveau omkring 500 kg over en længere årrække. Det vurderes umiddelbart, at der for disse anvendelser kan forekomme meget lange "levetider", ligesom der øjensynligt er en vis fastholdelse af kviksølvanvendelsen, fx blodtryksmålere hos privatpraktiserende læger. Det samme kan måske være tilfældet for skoler og andre uddannelsesinstitutioners beholdninger af kviksølv i fysikundervisningslokaler mv. En bortskaffelsesmængde, der mere afspejler de tidligere forbrug end de nuværende, synes derfor sandsynlig. Det skal dog understreges, at der ingen sikker viden er om bortskaffelsens størrelse i relation til måle- og kontroludstyr. Som groft skøn vurderes det som sandsynligt, at de årlige bortskaffede mængder herfra kunne udgøre 100-500 kg kviksølv. Der er tale om anvendelser, hvor der som hovedregel vurderes at være en effektiv indsamling af kviksølv. Dog virker det sandsynligt, at mindre kviksølvmængder herfra tabes til dagrenovation, luft og spildevand i forbindelse med håndtering af ituslået udstyr. I mangel af egentlige data herom skønnes der groft at kunne være tale om den nedenstående fordeling af bortskaffelse og tab:
2.2.6 Andre anvendelser som metalFyrtårne Farvandsvæsenet driver 12 fyrstationer, der er bygget eller ombygget i sidste halvdel af 1800-tallet. Fyrene er udstyret med kraftige, roterende linsesystemer. Linserne vejer fra nogle få hundrede kilo og op til 4 tons stykket. Disse linser flyder oven på en "gryde" med 6 til 200 kg rent kviksølv, hvorved der sikres så lav en friktion som muligt. Der sker en lille fordampning af kviksølv fra disse "gryder", som i alt indeholder ca. 1.400 kg rent kviksølv. Antages fordampningen at være ca. 0,5%, svarer det til en emission på <10 kg kviksølv pr. år. Samtidigt afleverer Farvandsvæsenet ca. 40 kviksølv til Kommunekemi om året. Antages det, at disse mængder skal erstattes med nyt kviksølv, kan det årlige forbrug af kviksølv estimeres til ca. 50 kg. Usikkerheden på ovennævnte tal vurderes til ca. 20%. 2.2.7 Sammenfatning - metallisk kviksølvDe foreliggende vurderinger og viden om tilsigtet anvendelse af metallisk kviksølv i Danmark 2001 og bortskaffelse af kviksølv i disse sammenhænge er angivet i Tabel 2.8. Tabel 2.8
2.3 Anvendelse af kviksølv som kemiske forbindelser2.3.1 BatterierKviksølv anvendes tilsigtet i batterier af typerne kviksølvoxid, sølvoxid, zink/luft, og alkaliske. En EU-rapport (Floyd et al. 2002) viser indholdet af kviksølv i de forskellige batterityper. Tallene gælder for batterier solgt i EU. Tallene er bekræftet af batteriforeningen i Danmark (Madsen 2002). (Tal fra en forhandler i Danmark er i det følgende angivet i parentes.) Indholdet af kviksølv i kviksølvoxidbatterier er ca. 32% (30-32%). I disse batterier fungerer kviksølvet som katode. Knapceller med sølvoxid indeholder ca. 0,34% kviksølv, alkaliske knapceller ca. 0,45% (0,2-0,5%) og zink-luft-knapceller ca. 1,24% (1,1-1,2%). I disse batterier tilsættes kviksølv for at forhindre, at batteriet selvudlades samt for at forhindre gasudvikling under udladning med lækage eller i værste fald eksplosion til følge. Alle lithium-batterier og genopladelige batterier har altid været uden kviksølv (Floyd et al. 2002). Ca. 70% af det europæiske marked for knapceller udgøres af lithiumknapceller (Floyd et al. 2002). Det gælder dog ikke det danske marked, hvor zinkluftknapcellerne dominerer. Siden 1. januar 2000 har det været forbudt at importere og sælge batterier med over 0,0005 vægt-% kviksølv i Danmark. Forbudet gælder både løse batterier og batterier i produkter. Knapceller må dog indeholde op til 2 vægt % kviksølv (BEK nr. 1044 af 16/15/1999). Bekendtgørelsen er en implementering af et EU-direktiv. Dvs. tilsvarende forbud gælder i de øvrige EUlande. Produktion i Danmark I Danmark foregår der en begrænset produktion af alkaliske batterier (ikke knapceller). Baseret på oplysninger fra Danmarks Statistik (2002b) og den maksimalt tilladelige mængde kviksølv i denne type batterier på 0,0005% kviksølv, skal forbruget af metallisk kviksølv til produktion af batterier i Danmark i 2001 groft anslås til maksimalt 9 kg kviksølv om året. Kviksølvoxidbatterier Da denne type batterier indeholder mere end de tilladelige 2% kviksølv, er disse ikke længere tilladte. Da kviksølvet indgår som en aktiv komponent i batteriets elektrokemiske system, kan reduktion af kviksølvindholdet ikke foretages i denne batteritype (Batteriforenings hjemmeside: www.batteri.dk). I Danmark er der et årligt forbrug på ca. 1.000 stk. kviksølvoxidbatterier, se Tabel 2.9. Løse batterier Danmarks Statistik angiver nogle specielt store tal for importen af kviksølvoxidbatterier for årene 2000 og 2001 (Danmarks Statistik 2002, 2001). Dette er sandsynligvis en fejlregistrering. EPBA har opgjort forbruget af forskellige typer knapceller for hvert land i Europa for perioden 1996-2000. Batteriforeningen har derefter estimeret forbruget for år 2001. Resultatet for Danmark ses i Tabel 2.9. Tabel 2.9
Knapceller vejer 0,2-4 g pr. stk. De mest anvendte alkaliske knapceller vejer ca. 2 g/stk., mens zink-luft-batterierne ofte er noget mindre, 0,6-0,9 g/stk. (leverandøroplysninger). Antages der en gennemsnitsvægt på 1,5-2 g/stk. (dog 0,6-0,9 for zink-luft) i gennemsnit for knapcellerne, svarer salgstallene til et gennemsnitligt forbrug af knapceller i perioden 1996-2001 på 10-14 tons, mens gennemsnittet for 2000 og 2001 lå på 8-11 tons. I Tabel 2.10 er forbruget af knapceller omregnet til kg kviksølv. Der er ikke taget højde for, at indholdet af kviksølv i de enkelte typer knapceller kan være faldet i perioden. Tabel 2.10
Store løse batterier Ikke-knapceller må indeholde op til 0,0005% kviksølv. Ifølge Danmarks Statistik blev der forbrugt ca. 3.000 tons andre batterier end knapceller, lithiumbatterier og brunstensbatterier i år 2001. Med et kviksølv-indhold på 0,0005% svarer det til ca. 15 kg kviksølv. Da mange batterier i dag er helt uden kviksølv, må 15 kg være udtryk for et maksimalt forbrug. Batterier i færdigvarer Kviksølvoxidbatterier vides at være blevet anvendt i mange typer af færdigvarer, herunder høreapparater, fotoudstyr, legetøj og ure. Af denne årsag er der forsøgt indhentet oplysninger om, i hvilket omfang sådanne batterier kan tænkes importeret med færdigvarer. Kviksølvoxidbatterier er tidligere blevet anvendt til høreapparater, men ifølge batteriforeningen og Metaligen (Jochumsen 2003), som leverer batterier til samtlige høreapparater i Danmark, kan nutidens zink-luft-batterier helt erstatte kviksølvoxid-batterier til anvendelse i høreapparater (www.batteri.dk). Samtidig har høreapparater de sidste 20 år været designet til fortrinsvis zinkluft batterier (Maag et al.1996). Kviksølvoxidbatterier har tidligere været meget anvendt som strømforsyning til lysmålere i fotoudstyr (især spejlreflekskameraer). Disse apparater er over 20 år gamle (Petersen 2002). Der foregår muligvis stadig et vist erstatningssalg til disse apparater. Besøg hos 5 fotohandlere viste, at to af dem stadig forhandler kviksølvoxidbatterier, men i meget små mængder. Batterierne var indkøbt i år 2000 eller tidligere. Der foregår en væsentlig import af batterier med billigt elektronisk udstyr (ure, lommeregnere, gavekort (spiller melodi), legetøj og lignende, cykellygter og cykelcomputere). Knapceller i legetøj hos den største legetøjsforhandler i Danmark er hovedsageligt alkaliske. Denne leverandør importerer både knapceller og legetøj direkte fra fjernøsten og har garanti fra producenterne for, at der ikke anvendes kviksølvoxidbatterier (Top-toy, Vastrup 2002). Der er foretaget gennemsyn af varer med indsatte knapceller i et stort supermarked tilhørende en landsdækkende supermarkedskæde, hos en cykelhandler og hos en butik med lavprisvarer fra fjernøsten. Flertallet af varer med indsatte batterier indeholdt stavbatterier. Kun ganske få varer indeholdt knapceller. Baseret på typebetegnelserne påtegnet emballagen eller selve knapcellerne vurderes det, at der i legetøj og cykelcomputere er tale om alkaliske knapceller, mens knapceller i cykellygter er af typen lithium. Der er således i lighed med den sidste massestrømsanalyse ikke fundet eksempler på, at importerede færdigvarer indeholder kviksølvoxidbatterier. Importen af knapceller indsat i færdigvarer kan anslås som følger (antal stk. fra Danmarks Statistik (2001 og 2001b): Lommeregnere (altovervejende alkaliske - nettoimport ca. 860.000 stk. pr. år, hvoraf det efter forfatterens mening er realistisk at regne med, at 80% indeholder 1,5-4 g knapceller pr. stk. med 0,45 vægt-% kviksølv)= 4,6-12 kg kviksølv pr. år. Armbåndsure og lommeure (sølvoxid, alkaliske og lithium - nettoimport ca. 1,34 mio. stk., alle med 0,3-1,5 g batteri pr. stk. med 0,45 vægt-% kviksølv) = 1,8-9 kg kviksølv pr. år. Vækkeure (typisk alkaliske - nettoimport 189.000 stk., hvoraf det vurderes, at ca. 25% indeholder 1,5-4 g knapceller med 0,45 vægt-% kviksølv)= 0,32-0,85 kg kviksølv pr. år. Legetøj og lykønskningskort (alkaliske - salg ifølge oplysninger fra leverandør og egne skøn ca. 1,1 mio. stk. batterier med 0,2-0,45 vægt-% kviksølv)= 3,3-7,3 kg kviksølv pr. år. Den samlede mængde kviksølv i knapceller i importerede færdigvarer til Danmark kan således anslås til 10-30 kg kviksølv. Hvad angår stavbatterier i importerede færdigvarer, vurderes der altovervejende at være tale brunstens- og alkaliske batterier, hvori kviksølvindholdet ligesom i løst solgte batterier vurderes som forsvindende. Mængden af stavbatterier importeret i varer udgør groft skønnet næppe over 30% af løst solgte stavbatterier, dvs. svarende til et kviksølvforbrug på mindre end 5 kg/år. Samlet forbrug Det samlede forbrug af kviksølv med batterier i Danmark pr. år i 2001 kan herved opgøres omtrentligt til:
Fokuseringen på kviksølv og forbudet mod mere end 2 vægt-% kviksølv i knapceller og 0,0005% kviksølv i andre batterier har betydet et kraftigt fald i forbruget af kviksølv med batterier. Dels fordi kviksølvoxidbatterier stort set ikke anvendes længere, dels fordi kviksølvindholdet i de enkelte batterier er blevet lavere, og dels fordi en del batterier ikke længere indeholder kviksølv (gælder mange stavceller). For knapcellers vedkommende er det ifølge Batteriforeningen svært at fjerne kviksølv helt pga. fare for lækage og eventuel eksplosion. Ifølge Danmarks Statistik er forbruget af knapceller i år 2001 på samme niveau som i 1992, ca. 15 tons, mens forbruget af andre løse batterier end knapceller er fordoblet siden 1992 fra 1.600 tons til ca. 3.700 tons. Bortskaffelse Det må påregnes, at der vil forekomme en vis forsinkelse i bortskaffelsen af kviksølv med batterier i forhold til det aktuelle forbrug. Batterier med kviksølvoxid blev i praksis forbudt 1. januar 2000 i Danmark. Dvs. at der i 2001 stadig kan have været en del kviksølvoxidbatterier i brug, eller oplagret hos brugerne med henblik på senere bortskaffelse. Også alkaliske batterier af andre typer end knapceller måtte frem til 1. januar 2000 indeholde mere kviksølv; 0,025% mod det nuværende maksimum på 0,0005%. Forbruget af kviksølv med kviksølvoxidbatterier i 1993 blev opgjort til 280-430 kg kviksølv med denne type batterier, mens forbruget i 1994 kan anslås til 440-600 kg (440 kg registreret af Batteriforeningen plus skønsmæssigt op til 160 kg importeret via andre kilder; baseret på Maag et al., 1996). Det samlede forbrug af kviksølv med batterier i 1992/1993 blev estimeret til 400-860 kg/år (Maag et al. 1996). Kviksølvforbruget med batterier har været stærkt faldende i løbet af det sidste årti, det gælder især med kviksølvoxidbatterier. I Tabel 2.11 nedenfor er der angivet de kendte oplysninger om forbruget af kviksølv med kviksølvoxidbatterier. Tabel 2.11
Note: Der er jævnfør den tidligere massestrømsanalyse ingen sikre oplysninger om middellevetiden for kviksølvoxidbatterier, men tidsrum mellem køb og endelig bortskaffelse på samlet 4-6 år er langt fra utænkelige i betragtning af, at lysmålere til ældre fotoudstyr (med lavt strømforbrug) har været regnet som en af de væsentlige anvendelser for kviksølvoxidbatterier (Maag et al., 1996). Under antagelse af de i Tabel 2.11 angivne forbrugstal, kan indsamlingspotentialet for kviksølvoxidbatterier alene i 2001 således meget vel have ligget i intervallet 160-400 kg/år. Hertil kommer indsamlingspotentialet for kviksølv i alkaliske stavbatterier; skønsmæssigt mellem 20 og 40 kg kviksølv vurderet groft ud fra udviklingen i kviksølvkoncentrationer og forbrug mellem 1993 (ca. 60 kg if. Maag et al., 1996) og 2001. Hvad angår forbruget af kviksølv med andre typer knapceller end kviksølvoxid, har det været ret stabilt mellem 1993 (70-160 kg if. Maag et al., 1996) og de i Tabel 2.10 nævnte ca. 60-150 kg/år i årene 1997-2000. Indsamlingspotentialet herfra vurderes på dette grundlag at være af samme størrelse, dvs. 60-150 kg/år. Det samlede skønnede indsamlingspotentiale af kviksølv fra batterier skal på ovennævnte grundlag opsummeres som følger:
Brugere af høreapparater får betalt deres batterier til høreapparater af det offentlige. Derfor er der også kun en leverandør af disse batterier. Men de brugte batterier indsamles ikke centralt. De enkelte brugere bortskaffer selv batterierne. En stor del af disse knapceller kan man derfor formode bortskaffes med dagrenovationen. Knapceller med sølvoxid anvendes hovedsageligt til ure, som langt overvejende får skiftet batteri hos urmageren. Disse knapceller samles sammen af et enkelt firma, som eksporterer batterierne til England til genvinding af sølvet. Den således indsamlede mængde kviksølv med sølvoxid knapceller svarer til 0,5-2,5 kg kviksølv. Rapporten "Indsamlingssystemer for batterier - eksisterende erfaringer fra Danmark og udlandet" (Hansen og Hansen 2002) har indsamlet erfaringer fra 6 forskellige indsamlingssystemer i landet (Vejle Kommune, AVV, VEGA, REFA, Amagerforbrænding og R98, AKV og Bramming Kommune). Alle steder deponeres brunstensbatterier og til dels også alkaliske batterier lokalt. 44-97% (her gennemsnitligt regnet som 60-80%) af de indsamlede batterier deponeres således lokalt, mens de resterende 20-40% af de indsamlede batterier sendes til Kommunekemi. Samme rapport angiver et (foreløbigt) skøn for indsamlingspotentialet på 0,41-0,54 kg pr. indbygger. Heraf indsamles gennemsnitligt 0,18 (0,16-0,26) kg pr. indbygger (Hansen og Hansen 2002). Det svarer til en indsamlingseffektivitet på 30-60%. Resten vurderes altovervejende at ende i dagrenovationen. Af de indsamlede mængder udgør brunsten og alkaliske batterier 72-97% (Hansen og Hansen 2002). Denne indsamlingseffektivitet benyttes for andre batterier end knapceller i de videre beregninger. Kommunekemi, Elektromiljø og en privat indsamler af sølvoxidbatterier modtog i alt ca. 2,5 tons knapceller i 2001. Sammenholdt med det ovenfor angivne gennemsnitlige forbrug på skønsmæssigt 10-14 tons knapceller i årene frem til og med 2001 (og lidt lavere i 2000 og 2001), svarer dette til en indsamlingseffektivitet for knapceller på omkring 20-30%. Den resterende del vurderes altovervejende at blive tilført dagrenovation. Kommunekemi og Elektromiljø modtog i år 2001 i alt godt 77 tons batterier af andre størrelser end knapceller. Ifølge udenrigshandelsstatistikken var det samlede forbrug af andre løse batterier 3.700 tons. Mængderne af andre batterier end knapceller, der blev modtaget hos Kommunekemi og Elektromiljø, svarer således til ca. 2% af forbruget. I Tabel 2.12 er der angivet fordelinger af bortskaffelsesmængderne for kviksølv med batterier omkring 2001 ud fra de ovenfor givne forudsætninger. Tabel 2.12
2.3.2 Kemikalier til laboratorie- og industribrugTraditionelt har kviksølv og dets forbindelser været anvendt til en lang række formål i analyselaboratorier. Dels i form af kemiske reagenser i forskellige analyser, dels i form af elektroder til måling af redoxforhold (standard calomel-elektrode), dels på metallisk form til en række analyseapparater såsom polarimetri, partikeltælling med såkaldte "Coulter countere" mv. Kviksølv og dets forbindelser har tillige været anvendt i den kemiske industri, blandt andet som katalysator; både såkaldt heterogen katalyse, hvor kviksølv fx kunne optræde som bærestof for natrium, der gav den egentlige katalytiske effekt, og såkaldt homogen katalyse, hvor specifikke kviksølvforbindelser optrådte som katalysatorer i en opløsning af de reagerende stoffer. Såvel Kemisk Institut på Danmarks Tekniske Universitet (Fehrman 2002) som et antal førende industrier, der henholdsvis fremstiller og anvender katalysatorer, har det indtryk, at selv om kviksølv i princippet kan anvendes til katalyse i en række kemiske processer, er anvendelsen i dag helt marginal. Kviksølv betragtes i denne sammenhæng som "gammeldags" kemi, og der er gjort en hel del for at undgå anvendelsen af kviksølv af miljømæssige årsager. En stor kemisk industri oplyser endvidere, at de få gram, som de anvender årligt, indkøbes via de generelle laboratorieleverandører, fordi egen import af disse giftklassificerede stoffer er for administrativt tung sammenholdt med det minimale forbrug. Det er deres opfattelse, at det generelt forholder sig således. Fra Produktregistret er der oplysninger om et marginalt forbrug af kviksølvforbindelser til produktion af en række forskellige maling/lakprodukter; se omtalen heraf nedenfor. Forbrug Der er indhentet oplysninger om forbruget af kviksølv og dets forbindelser hos en række leverandører, der tilsammen skønnes at dække op mod 95% af det generelle marked til laboratorier i Danmark (dækningen på kviksølvforbindelser kan være mindre). De oplysninger, som det har været muligt at få, vurderes dog som noget spredte, hvorfor der er regnet med en noget større usikkerhed på tallene, end den nævnte dækningsgrad kunne antyde. Der er fra de pågældende leverandører registreret et samlet årligt salg i 2001/2002 på ca. 14 kg metallisk kviksølv samt 35-40 kg kviksølvforbindelser. Der er tale om en række forskellige kviksølvforbindelser omfattende blandt andet kviksølv -sulfat, -nitrat, -chlorid, -acetat, salte, kviksølvnatriumamalgam, salte af phenylkviksølv og kviksølvholdige benzosyrederivater. Der er desuden et meget lille forbrug af kviksølvholdige organiske biocider i biologiske reagenser til fx immuno-assays - der er tale om ethylkviksølvforbindelser (thiomersal=thimerosal) af typen, som også anvendes i visse vacciner (se omtalen af disse). Umiddelbart vurderes kviksølvsulfat, som fortsat anvendes til standard COD-analyse af spildevand, at udgøre en væsentlig del af forbruget af kviksølvforbindelser. Oplysningerne muliggør ikke en præcis beregning af kviksølvindholdet i forbruget af forbindelser; baseret på stofspecifikke opgørelser for en del af forbruget anslås det imidlertid til at svare til ca. 70% af mængden af kviksølvforbindelser. Fordi der er tale om oplysninger fra bare ét år, fordi visse oplysninger er oplyst for 2002, samt fordi der formodes at kunne være tale om et vist salg fra andre leverandører, skal det samlede forbrug til laboratorier og industriel kemisk anvendelse i 2001 her anslås til 10-30 kg metallisk kviksølv og 30-60 kg forbindelser med et kviksølvindhold på ca. 20-40 kg. Udviklingstendens Såvel laboratorieleverandører som industrielle kontakter opfatter kemiske anvendelser af kviksølv som næsten ophørt i Danmark. Brugen af kviksølvsulfat til COD-analyse synes ligeledes at kunne være faldende, om end analysen fortsat anvendes. For eksempel oplyste en kemikalieleverandør, at kviksølv og dets forbindelser ikke lagerføres hos dem i Danmark, samt at mange af de kviksølvholdige stoffer, som de katalogfører, slet ikke har været solgt i Danmark siden 1999. I massestrømsanalysen for 1992/1993 blev der registreret et salg på 60 kg kviksølv med kviksølvforbindelser, og på denne baggrund er der vurderet et samlet forbrug på 60-120 kg kviksølv/år til disse anvendelser (Maag et al., 1996). Bortskaffelse Langt størstedelen af det (begrænsede) forbrug af kviksølvforbindelser til kemiske formål synes at blive anvendt til kemiske analyser. Indsamlingen af miljøfarlige kemikalier fra laboratorier regnes i Danmark for effektiv, og det antages her, at forbruget indsamles og bortskaffes som farligt affald, og at tabet til spildevand mv. er forsvindende. Størstedelen forventes at blive tilført Kommunekemi. En mindre (men ukendt) del i form af rør/kits til CODanalyse returneres dog til de udenlandske leverandører, hvor de angiveligt genanvendes. 2.3.3 Andre anvendelser af kemiske forbindelserProduktregistret Der er til denne massestrømsanalyse foretaget en søgning af anvendelsen af kviksølv og kviksølvforbindelser i kemiske produkter i Produktregistret. Samlet er der siden 1997 anmeldt ca. 400 produkter af 25 virksomheder med indhold af kviksølv/kviksølvforbindelser. Der er stort set udelukkende tale om maling-/lakprodukter og polymerbaserede produkter som hærdere og resiner til plastmaterialer, plastbelægninger til gulve, fugematerialer med videre. Der er ingen anmeldte produkter med kviksølvindhold, der er registreret som laboratoriekemikalier. Ifølge oplysningerne fra Produktregistret er den årlige import af kviksølv/kviksølvforbindelser i anmeldte produkter af størrelsen 6 kg, hvoraf langt størstedelen er registreret som en forbindelse "neodecanoateO)phenylkviksølv" (Cas-nr. 26545-49-3), som er anvendt i forskellige former for hærdere og resiner til en række plastbaserede materialer. Regnes der med en molekylevægt svarende til nævnte stof, svarer det til en import hermed af ca. 3 kg kviksølv. Der er anmeldt et samlet forbrug af størrelsen 1 kg kviksølv (registreret som metallisk kviksølv) til produktion af en række forskellige maling/lakprodukter. I alt er der tale om produktion af over 300 anmeldte produkter og en samlet produktion på ca. 7.000 tons produkter fordelt på mange firmaer. Oplysningerne om koncentrationer af kviksølv i produkterne er ikke konsistente, men antyder et niveau på få mg/kg. Det er ikke undersøgt nærmere, hvilken funktion kviksølvet har i disse produkter (mulige funktioner kan blandt andet være katalysatorer i hærdere eller konserveringsmidler). Der er registreret en eksport af kviksølv i produkter på 0,7 kg kviksølv, hovedsageligt maling-/lakprodukter i de samme anvendelseskategorier som nævnt under produktion ovenfor. Produktregistrets oplysninger er baseret på anmeldelse og opdatering på eget initiativ fra de virksomheder, der markedsfører produkterne, hvorfor såvel mængder som anvendelsesoplysninger må forventes at være forbundet med en væsentlig usikkerhed. Det er ikke givet, at der er et aktuelt forbrug af alle produkter, der figurerer som anmeldte. Ses der til sammenligning på det totale antal produkter, dvs. inklusive produkter, der er anmeldt inden 1997, beløber importen sig til ca. 80 kg kviksølv/kviksølvforbindelser, mens produktions- og eksporttallene er de samme som anført ovenfor. Ud af de 81 kg er størstedelen, 48 kg, registreret som "phenylkviksølvoleat". Efter 1997 er der ikke registreret anmeldelser af produkter med indhold af denne forbindelse. Det er vanskeligt at vurdere, hvor store mængder af tilsvarende - men ikke anmeldte - produkter, der eventuelt omsættes i Danmark, især set i lyset af de meget små mængder. Anvendelsen af kviksølv i maling-/lakvarer er ikke tilladt i Danmark (med undtagelse af katalysatorer indtil videre) og er ligeledes i nogen grad reguleret i såvel EU som USA. En udbredt anvendelse af kviksølv i importerede produkter forventes således at være usandsynlig. Forbrug og bortskaffelse Forbruget af kviksølv med produkter af de typer, der er registreret i Produktregistret, skønnes løseligt på dette grundlag som værende mellem 5 og 50 kg/år. Der synes overvejende at være tale om produkter, der anvendes i byggeri eller andre konstruktioner. Den indgående mængde kviksølv vil overvejende følge de materialer, som produkterne er påført, og regnes derfor her som affald til deponering. Den største anvendelse af kviksølvforbindelser i denne type produkter har tidligere været til konservering af latex-malinger samt muligvis i begrænset omfang som pigmenter. Begge anvendelser regnes som ophørt i Danmark. Anvendelsen af kviksølvforbindelser i dansk produktion af latexmaling er formentligt ophørt for mere end 20 år siden. Den tilgængelige viden giver ikke grundlag for at give en realistisk vurdering af, hvor meget kviksølv der i dag bortskaffes med gamle malede byggematerialer/konstruktioner. Der er således blot regnet med bortskaffelse af en mængde svarende til de aktuelle skøn for forbruget. Fyrværkeri Visse kilder angiver, at kviksølvforbindelser anvendes/har været anvendt i sprængstoffer og fyrværkeri. Floyd et al. (2002) oplyser, at kviksølvfulminat sommetider anvendes som detonator hertil. En svensk undersøgelse angiver dog, at kviksølvforbindelser ikke anvendes i moderne fyrværkerifremstilling, og kviksølv blev kun fundet på sporniveau i analyser af 6 udvalgte typer fyrværkeri. De fundne niveauer svarer til et samlet forbrug af kviksølv med fyrværkeri på ca. 0,01 kg i 1998 (Göteborgs Miljöförvaltning, 1999). Antallet og repræsentativiteten i de svenske undersøgelser er ikke tilstrækkelig til helt at udelukke, at kviksølvforbindelser anvendes i fyrværkeri. Der må dog her regnes med, at forbruget af kviksølv med denne anvendelse er betydningsløst. Vacciner og øjendråber Kviksølv er stadig tilladt til vacciner og øjendråber. Kviksølv har ikke indgået i børnevacciner siden 1992. Kviksølv findes i nogle vacciner imod influenza og i nogle rejsevacciner (japansk encephalitis). Kviksølv indgår i thiomersal (=thimerosal), som er et konserveringsmiddel med en ethylkviksølv-forbindelse. Ca. halvdelen af de danske vacciner mod influenza indeholder thiomersal. Indholdet af kviksølv i hver vaccine er så lille (50 µg thiomersal pr. stk.), at det samlede danske forbrug til vacciner kan beregnes til <10 gram kviksølv pr. år. Kviksølv tillades ifølge Lægemiddelstyrelsen ikke til nye præparater. Det er muligt, at enkelte præparater af øjendråber indeholder kviksølv, men i så fald er det kun nogle enkelte. Det samlede forbrug af kviksølv til vacciner og øjendråber vurderes således som forsvindende (<1 kg). 2.3.4 Sammenfatning - kemiske forbindelserDen foreliggende viden om forbrug af kviksølv som kemisk forbindelse samt tab i forbindelse med produktion og anvendelse af produkter, som indeholder kviksølv som kemisk forbindelse, er sammenfattet i Tabel 2.13. Tabel 2.13
2.4 Kviksølv som følgestof i andre produkter2.4.1 KulFossile brændsler som kul og olie indeholder naturligt kviksølv i små mængder. Ved afbrænding vil hovedparten af brændslernes indhold af kviksølv følge med røggassen. Emission af kviksølv til luften ved afbrænding af fossile brændstoffer vil således variere med kviksølvindholdet i brændstofferne og det aktuelle røggasrensningsudstyr. I perioden fra 1990 og frem er der sket et fald i forbruget af koks og kul, som er blevet erstattet af et stigende forbrug af naturgas og vedvarende energi. Der blev i 2001 anvendt 6,7 mio. tons kul til energifremstilling mod 12 mio. tons i 1994. Tungmetalindholdet i kul varierer en del afhængigt af oprindelsesland, men også mellem enkelte miner i hvert land kan der ses en væsentlig variation. Indholdet af kviksølv i kul blev i den seneste massestrømsanalyse angivet til 0,04-0,18 mg kviksølv/kg (Maag et al. 1996). Nyere analyser viser et indhold af kviksølv i kul på 0,087-0,15 mg kviksølv/kg tørstof (Hald 2002), og det samlede forbrug af kviksølv med kul i år 2001 kan ud fra dette estimeres til 590-980 kg kviksølv/år. Oplysninger fra branchen tyder på, at middelværdien af kviksølv i de indfyrede kul er på omkring 550 kg kviksølv/år, men der angives intet usikkerhedsinterval. I det følgende regnes med en indfyret mængde med kul på 600-1.000 kg kviksølv/år, men det er sandsynligt, at det rigtige tal ligger i den lave ende af dette interval. Omkring 17% af de indfyrede kul forbrændes på anlæg med semitør afsvovling, 69% forbrændes på anlæg med våd afsvovling, og 14% forbrændes på anlæg uden afsvovling. Massebalancer for kviksølv på danske kulfyrede kraftværker i 2000/2001 er angivet i Tabel 2.14. Tabel 2.14
Som det fremgår af Tabel 2.14 bliver omkring en tredjedel (ca. 31%) af det indfyrede kviksølv emitteret med røggas. Der synes at være en klar tendens til, at anlæg med afsvovling har en relativt lavere emission af kviksølv end anlæg uden afsvovling. Fra anlæg med afsvovling emitteres der ca. 25-30% af det indfyrede kviksølv, mens omkring 50% emitteres fra anlæg uden afsvovling. Den samlede emission til luft i 2001 anslås til 190-310 kg kviksølv/år. Ifølge oplysninger fra de kulfyrede anlæg ligger det rigtige tal i den lave ende af dette interval. Emissionen blev i den seneste massestrømsanalyse i 1992 anslået til 300 kg kviksølv/år, og der er derfor sket et samlet fald i emissionen i forhold til 1992. Faldet skyldes primært en halvering af forbruget af kul. Restprodukter Restprodukterne fra kulfyring omfatter flyveaske, slagge/bundaske og afsvovlingprodukter. Omkring 50% af kullenes indhold af kviksølv ender i flyveasken, langt under 1% ender i slagger og bundaske, mens omkring 20% ender i afsvovlingsprodukterne. Det har ikke været muligt at indhente data for mængderne af restprodukter fra kulfyrede anlæg i 2001, men der er data for år 2000. Da der totalt set er indfyret samme mængde kul i 2001 som i 2000, antages det, mængderne af restprodukter i 2000 er de samme som i 2001. I 2000 blev der i hele landet produceret i alt 554.000 tons flyveaske fra afbrænding af kul. Der har kun kunnet fremskaffes detaljerede oplysninger om disponeringen af flyveaske produceret inden for ELSAMs område, hvor disponeringen fordelte sig således (Hald 2002):
De 43.000 tons slagge/bundaske blev disponeret som følger:
Afsvovlingsprodukterne anvendtes til en række formål: Gipsplader, cement, svovlgødning, m.m. Under forudsætning af at disponeringen af restprodukterne fra ELSAMs område er repræsentative for hele landet, kan bortskaffelsen af kviksølv med restprodukter fra kulfyring i Danmark i 2001 opgøres som angivet i nedenstående punkter (afrundet). Denne forudsætning for at fordele mængderne af kviksølv fra restprodukterne kan dog under- eller overestimere enkelte af strømmene. F.eks. er bidraget til cementproduktionen - ud fra ELSAMs fordeling - på 97- 160 kg
kviksølv/år på trods af, at mængden af kviksølv med afsvovlingsgips og flyveaske, der
faktisk genanvendes i cementproduktionen, kan estimeres til 35- 91 kg. Det vides ikke, om
afsvovlingsgips og flyveaske til cementproduktionen udelukkende stammer fra kulfyrede
anlæg. Forskellen kan skyldes, at cementproduktionen kun foregår et sted i Danmark,
hvilket medfører, at transportomkostninger har indflydelse på, om det kan betale sig at
transportere restprodukterne hertil. Forskellen på de to intervaller er 62-70 kg
kviksølv, og denne mængde må antages at fordele sig på én eller flere af
disponeringsformerne; asfalt m.m., deponering og fyld, lager eller eksport. I dette afsnit er der redegjort for tab og omsætning af kviksølv med olie og gas fra
indvinding på boreplatforme samt tab og omsætning på raffinaderier og med de færdige
gas- og olieprodukter. I forbindelse med boring efter olie og gas anvendes der borevæsker
og -mudder, som også kan have relevans for kviksølv. Figur 2.2 viser en samlet oversigt
over resultaterne fra dette afsnit. Indvinding af olie og gas Produktion af olie og naturgas foregår fra flere felter i den danske del af Nordsøen.
På boreplatformene sker der en primær separation af de oppumpede mængder i henholdsvis
vand-, olie- og gasfase. I 2001 blev der produceret 20 mio. m3 råolie og
11.116 mio. Nm3 naturgas (Energistyrelsen, 2001). Naturgas og olie
transporteres til land til raffinering og salg, mens vandfasen udledes til havet. En del
af det oppumpede vand samt naturgas injiceres dog i havbunden for at opretholde det tryk,
der er nødvendigt for at få olie og gas til at strømme mod indvindingsbrøndene. En
mindre mængde af naturgassen afbrændes på platforme enten som brændsel eller flaring.
En oversigt over, hvad der sker med de producerede mængder på danske felter i Nordsøen,
ses i Tabel 2.15. Tabel 2.15: Danske felter i
Nordsøen Naturgas Råolie Vand mio. Nm3/år % mio. tons/år % mio. m3/år % Produktion (samlet indvinding offshore) 11.116 100% 17 100% 21 100% Injiceres i havbund 2.916 26% 0 0% 8 37% Udledes til hav 0 0% 0 0% 13 1) 62% Flaring 270 2% 0 0% 0 0% Brændstof (offshore) 604 5% 0 0% 0 0% Til land 7.326 66% 17 100% 0 0% Kviksølv findes på flere forskellige former i henholdsvis naturgas, olie og vand.
Generelt vil ioniske former af kviksølv følge vandfasen, mens elementære og organiske
former tilbageholdes i kulstoffasen (Wilhelm 2001). Generelt er der en mangel på viden om
indholdet af kviksølv i olie og naturgas samt kviksølvs skæbne med produkter fra
oppumpning offshore og videre distribuering til land. Manglerne på data for kviksølv
gælder ikke kun for danske felter, men er generelt kendetegnende for øvrige felter rundt
omkring i verden, ligesom der er store usikkerheder forbundet med det eksisterende
datamateriale (Wilhelm 2001). Råolie: På verdensmarkedet rapporterer Wilhelm (2001) om et kviksølvindhold i
råolie fra omkring 1,5 mg/ton til 3.000 mg/ton. Wilhelm (2001) oplyser om værdier på
2,5-9,3 mg/ton for fire analyser af råolie fra Nordsøen, der bearbejdes på et
amerikansk raffinaderi. Fra en dansk operatør i Nordsøen oplyses der om
litteraturværdier i råolie med kviksølvindhold på 30-100 mg/ton. Der er således meget
stor variation i indholdet af kviksølv i råolie. Under antagelse af, at
kviksølvindholdet i råolie svarer til de fire amerikanske analyser af råolie fra
Nordsøen, svarer dette til en omsætning af kviksølv på 43-160 kg/år fra dansk
undergrund. Potentielt kan der med de værdier, som er angivet i litteraturen, dog være
tale om et forbrug på adskillige tons/år, og det vil derfor være nødvendigt med
specifikke analyser af kviksølv fra de danske felter i Nordsøen for at vurdere den
faktiske omsætning af kviksølv. I de følgende beregninger af kviksølvs skæbne med
råolien anvendes dog de fire analyser, som antages at være repræsentative for dansk
olie fra Nordsøen. Naturgas: I naturgas findes kviksølv næsten udelukkende på sin elementære
form ved koncentrationer langt under mætningspunkt, hvilket indikerer, at der i de
underjordiske reservoirer ikke eksisterer kviksølv på væskeform (Wilhelm 2001). Der
findes ikke danske analyser af kviksølvindholdet i naturgas, der oppumpes og behandles
på boreplatforme. Koncentrationen af kviksølv i det afbrændte naturgas offshore antages
af Wilhelm (2001) at være i størrelsesordenen 1 µg kviksølv/m3 som generelt
for amerikanske forhold. Under antagelse af, at denne koncentration gælder for dansk naturgas før transport
onshore, svarer det til, at der omsættes i alt omkring 11 kg kviksølv/år med naturgas
behandlet på danske felter. Hele den oppumpede mængde behandles offshore, hvoraf en del
bliver injiceret, en mindre del afbrændes, og den resterende mængde transporteres som
salgsklar gas i rørledninger til land. Omkring 2,9 kg kviksølv/år injiceres med gas,
0,9 kg kviksølv/år afbrændes ("flares") og den resterende mængde
transporteres med gassen i rørledninger til land. Elementært kviksølv adsorberer til
metalliske komponenter, og kviksølvindholdet i naturgas aftager derfor med afstanden fra
oppumpningsbrønden (Wilhelm 2001). Ved transport af især våd gas sker der en
udfældning af kviksølv i rørledningerne, som resulterer i, at kviksølv helt forsvinder
fra gassen ved transport til raffineringsanlæg på land (Wilhelm 2001). Det vides ikke,
hvad der sker med det udfældede kviksølv, men Wilhelm (2001) skønner, at det udfælder
sammen med voks, sand og andre faste partikler i rørledningerne (gas-slam). Det danske
naturgassystem fra platforme og til land er et tørt system, og der vil derfor ikke være
så stort et tab af kviksølv under transporten af gassen. Analyser af dansk naturgas i
naturgasnettet på land (salgsgas) viser et indhold af kviksølv på under
detektionsgrænsen, hvor detektionsgrænsen - afhængigt af prøvevolumener - er angivet
til <0,1-0,8 µg/m3 (Gruithuijsen 2001). Kviksølvindholdet i naturgas
angives i Wilhelm (2001) til <0,02-0,2 µg/m3. På basis af Gruithuijsen
(2001) estimeres omsætningen af kviksølv i det danske forbrugsnet til under 0,73-5,9 kg
kviksølv/år, og denne mængde antages at blive emitteret med røggas ved forbrænding
på land. Differencen mellem denne mængde og den mængde kviksølv, der forlader
boreplatformene, udgør - med de anvendte tal - omkring 1,5-6,6 kg kviksølv/år, som
antages at blive udfældet i rørledninger - enten under transporten til land eller på
gasbehandlingsanlæg på land. Det er her relevant at nævne en undersøgelse af kviksølvflowet i det hollandske
samfund, der angiver, at kviksølvindholdet i hollandsk naturgas er usædvanligt højt, og
at Holland er det eneste land, der vides at fjerne kviksølv fra gassen før salg (Maxson
& Vonkeman 1996). Ifølge Maxson & Vonkeman (1996) synes tysk naturgas at
indeholde højere koncentrationer af kviksølv end hollandsk naturgas. Slam fra indvinding
af naturgas er en af de to største og mest koncentrerede kilder til kviksølv i Holland
(Maxson & Vonkeman 1996). Omsætningen af kviksølv fra slam, affald og emissioner
relateret til naturgasproduktion udgør 8,5 tons kviksølv i Holland (Maxson &
Vonkeman 1996). Heraf findes hovedparten i gas-slam, som så vidt vides fraskilles på
landbaserede anlæg i Holland. Der foreligger som nævnt ingen specifikke oplysninger om
indholdet af kviksølv i dansk naturgas i forbindelse med produktion, mens salgsgassen er
meget veldokumenteret. I salgsgas findes kviksølv kun under detektionsgrænsen
(Gruijthuijsen 2001). Det står indtil videre ikke klart, hvordan kviksølvet vil følge
materialestrømme (vand- eller luftudledninger fra platforme, slam eller faste
restprodukter, der bringes til land mv.) ved den teknologi, der anvendes i Danmark.
Foreløbige oplysninger tyder dog på, at kviksølvet muligvis hovedsageligt skilles fra
salgsgassen på platformene. Den hollandske produktion af naturgas er ca. 9 gange større
end den danske naturgasproduktion (IEA 2002). Dette kan dog ikke alene forklare de store
forskelle. Produktionsvand: Analyser af produktionsvand, der udledes fra danske felter i
Nordsøen, viser et gennemsnitligt indhold af kviksølv på omkring 0,3 µg/l (OSPAR
2000). På baggrund heraf skønnes omsætningen af kviksølv med produktionsvand at
udgøre i størrelsesordenen 6 kg kviksølv/år. Heraf vil omkring 60% (ca. 4 kg
kviksølv/år) udledes til havet, og de resterende ca. 2 kg kviksølv/år injiceres i
undergrunden, jf. fordelingen angivet i Tabel 2.15. Behandling på raffinaderier I de fleste tilfælde sker der ikke noget tab af
kviksølv ved transport af væske, især ikke for kviksølv i olie (Wilhelm 2001). Det
skønnes derfor, at der fra indvinding offshore og frem til raffinaderierne ikke sker
noget væsentligt tab af kviksølv i råolie. Den samlede omsætning på raffinaderier
antages derfor at svare til den samlede omsætning med råolien, der er estimeret til
40-160 kg kviksølv/år. Der bearbejdes som nævnt 9,4 mio. tons råolie på danske
raffinaderier (Olieberetning 2002), svarende til en omsætning på omkring 20- 90 kg
kviksølv/år. Den resterende mængde eksporteres med råolie, svarende til 20-70 kg
kviksølv/år. Det påpeges, at disse mængder er fremkommet på basis af fire amerikanske
analyser af råolie fra Nordsøen, men at der i litteraturen er meget stor variation på
indholdet af kviksølv i råolie. Der er således et klart behov for kviksølvanalyser af
dansk råolie for at få sikre tal. Der er kun et begrænset kendskab til kviksølvs skæbne i selve
raffineringsprocesserne. På raffinaderierne ender kviksølv enten i de færdige
produkter, i spildevand, i røggas eller i et fast affaldsprodukt i form af f.eks.
røggasrensningsprodukt eller slam fra spildevandsrensning. Generelt er der en trend imod
lavere koncentrationer af kviksølv i produkterne desto højere destillationstemperaturen
bliver (Wilhelm 2001). I (Wilhelm 2001) refereres der en canadisk undersøgelse, der omhandler emissioner fra
canadiske raffinaderier. Den canadiske undersøgelse tager ikke højde for et eventuelt
indhold af kviksølv i spildevand og i faste affaldsprodukter og konkluderer, at mængden
af kviksølv, der emitteres til atmosfæren fra canadiske raffinaderier, er forskellen
mellem kviksølv i råolien og kviksølv i de raffinerede produkter. Den canadiske
undersøgelse konkluderer, at mere end 90% af kviksølvet i råolien emitteres til
atmosfæren under raffineringsprocesserne på canadiske raffinaderier (Wilhelm 2001). Ligeledes refererer (Wilhelm 2001) til en amerikansk undersøgelse, der omhandler
kviksølvs vej gennem raffineringsprocessen. Undersøgelsen finder, at 66% af råoliens
kviksølv ender i de raffinerede produkter, 18% emitteres til luft, 13% ender i de faste
affaldsprodukter, og 3% ender i spildevandet fra raffineringsprocessen (Wilhelm 2001).
Resultaterne, der ligger til grund for denne amerikanske undersøgelse, er dog forbundet
med væsentlige usikkerheder. Tabel 2.16 viser den skønnede omsætning af kviksølv med
råolie på danske raffinaderier med udgangspunkt i ovennævnte amerikanske tal. Tabel 2.16 Anvendelse Forbrug
1) Skønnet
bortskaffelse og tab (kg kviksølv/år) Luft Vand Deponi Produkter Råolie 20-90 4-16 0,7-3 3-10 20-60 Det samlede danske forbrug af olieprodukter er i 2001 opgjort til 6,2 mio. tons
(Olieberetning 2001). Der er ikke fundet nye danske analyser af kviksølvindholdet i
forskellige olieprodukter, og derfor er der til beregning af omsætningen anvendt analyser
fra den seneste massestrømsanalyse, samt amerikanske analysedata. Tabel 2.17 viser
omsætningen af kviksølv med olieprodukter i 2001. Tabel 2.17 Produkt Forbrug Koncentration
2) Forbrug 1.000 m3/år tons/år 1) Flydende gas (LPG) 130 71.000 0,2-30 3) 0,014-2,1 Autobenzin 2.600 1.940.000 0,2-2 3) 0,39-3,9 Petroleum 8 6.400 50 3) 0,32 Fyringsolie 1.300 1.100.000 0,2-10 3) 0,22-11 Autodiesel/gasolie 3.000 2.560.000 0,2-4 4) 0,51-10 Fuel- og smøreolie 590 580.000 1-5 5) 0,58-2,9 I alt 7.600 6.250.000 2-30 I Figur 2.2 vises en sammenfattende oversigt over kviksølvs vej med produkter fra
Nordsøen og videre til behandling og forbrug på land. Her er der ligeledes vist
omsætningen af olie- og vandbaseret borevæsker og -mudder, der er yderligere beskrevet i
teksten efter figuren. Figur 2.2 Ved boring efter olie og gas i Nordsøen bruges der borevæsker samt en række
hjælpestoffer (bore- og cementeringskemikalier). Borevæsker anvendes i såvel
efterforsknings- som produktionsboringer. Borevæskerne opdeles i vandbaserede og
ikke-vandbaserede (=oliebaseret boremudder, OBM). Anvendelsen af borevæske er nødvendig for at modsvare trykket af olie og gas.
Borevæskerne indeholder derfor materialer med høje massefylder, f.eks. bariumsulfat
(barit, BaSO4). Forbruget af OBM er ca. 5.-8.000 tons årligt og har været stigende de senere år i
takt med den større aktivitet i Nordsøen (Strandmark et al. 2002). Omsætningen af
kviksølv med OBM er højst 33 kg kviksølv/år og er baseret på indholdet af kviksølv i
mineralet barit, som udgør ca. 80% af borespånerne (Strandmark et al. 2002). Indholdet
af kviksølv i barit er angivet til <5 mg kviksølv/kg (Strandmark et al. 2002). Der er et væsentligt forbrug af vandbaserede borevæsker, som groft anslås til
omkring 30.000-40.000 tons/år, hvor det skønnes, at kviksølvbidraget primært stammer
fra barit, som det er tilfældet i OBM. Fire analyser af vandbaseret borevæske fra
Indonesien viser et kviksølvindhold på 0,14-2,14 mg kviksølv/kg (Wilhelm 2001). Dette
er i overensstemmelse med kviksølvindholdet i det barit, som anvendes i OBM, hvor
kviksølvindholdet er på <5 mg kviksølv/kg (Strandmark et al. 2002). På baggrund af analyserne af kviksølv i vandbaseret boremudder fra Indonesien, skal
omsætningen med vandbaseret boremudder her anslås til 4,3- 86 kg kviksølv/år.
Omsætningen af kviksølv med OBM skønnes at være i størrelsesordenen 0,72-32 kg/år.
Anvendelse og bortskaffelse af borespåner fra oliebaseret boremudder er reguleret i den
internationale OSPARkonvention, der forbyder udledning i havet (Strandmark et al. 2002).
Borespåner fra oliebaseret boremudder bortskaffes derfor i dag i dansk sektor enten ved
injektion under havbunden i feltet eller ved transport til land for videre behandling,
hvor olien i borevæsken genvindes i form af baseolie, mens det faste materiale deponeres
(Strandmark et al. 2002). Injektion i havbunden er en irreversibel proces, og det er
således ikke muligt at få de bortskaffede materialer op igen (Strandmark et al. 2002). I
2000 blev alle borespåner fra OBM bragt i land (Strandmark et al. 2002). Under
genvindingsprocessen opvarmes boremudderet, hvor en del af kviksølvet skønnes at blive
emitteret med røggas. Under antagelse af, at halvdelen af kviksølvet emitteres, og at
resten deponeres, vil 0,15-11 kg kviksølv blive emitteret til luft og 0,15-11 kg
kviksølv/år blive deponeret. Omsætningen af kviksølv med boremudder er skitseret
sammen med olieprodukter i Figur 2.2. Det vides ikke, hvorledes de vandbaserede borevæsker bortskaffes, men det skønnes
mest sandsynligt, at de enten udledes til hav eller injiceres i havbunden. Det antages, at
denne mængde bortskaffes til havet sammen med øvrige offshore kemikalier. For
hjælpestoffernes vedkommende blev ca. 40% af det danske forbrug på Nordsøen, svarende
til 55 mio. tons, udledt til havet i 2001 (OSPAR 2002). Biobrændsler Forbruget af halm, flis og andre træprodukter har stort set ikke ændret sig i
perioden siden seneste massestrømsanalyse og var i 2000 på i alt 2,4 mio. tons
(Energistyrelsen 2000). Heraf blev 0,9 mio. tons brugt i kraft- og fjernvarmeværker, mens
resten blev anvendt på mindre gårdanlæg, i industrien, private hjem m.m. Tungmetaller findes i varierende mængde i biomasse, afhængigt af hvor biomassen er
dyrket, og hvilken plante biomassen er baseret på. Generelt foreligger der kun sparsomme
oplysninger om indholdet af kviksølv i biomasse, og der er ikke fundet nyere data for
indholdet af kviksølv i træ og halm i forhold til den seneste massestrømsanalyse. For
rent træ estimeres kviksølvindholdet i (Christensen et al. 1997) til <0,007 mg
kviksølv/kg tørstof. En større dansk rapport fra Dansk Teknologisk Institut om
sporelement massebalancer på stråfyrede anlæg omfatter detaljerede analyser af 12
forskellige sporstoffer, men heri indgår ikke kviksølv (Evald, 1998). I den seneste
massestrømsanalyse er indholdet af kviksølv i træ angivet til 1,0-1,5 µg/MJ eller
0,02-0,03 g kviksølv/ton tørstof (Maag et al. 1996). Indholdet af kviksølv i træ
antages at være 0,007-0,03 mg kviksølv/kg tørstof. Under antagelse af at indholdet af
kviksølv i halm svarer til indholdet af kviksølv i træ, er omsætningen af kviksølv
med biobrændsler ca. 18-76 kg/år. Ved forbrænding af halm og flis på danske værker fremkommer der bundaske (slagger)
og flyveaske fra multicyklon eller filter. De fleste værker er endvidere udstyret med
røggaskondenseringsanlæg, hvorfra der fremkommer slam (Morsing & Westborg 1996).
Restprodukterne sammenblandes normalt i en fælles askecontainer (Morsing & Westborg
1996). Den producerede mængde asketørstof ved afbrænding af halm udgør 4-7% af den
indfyrede mængde (Videncenter for halm- og flisfyring 1999), og for afbrænding af flis
produceres der 0,4-3% aske (Videncenter for halm- og flisfyring 2000). På baggrund af
disse oplysninger estimeres det, at der årligt dannes 36.000-63.000 tons halmaske og
6.500-49.000 tons træaske målt som tørstof. I en række analyser af halmaske fra danske
værker måltes der et indhold af kviksølv i aske på 0,09-0,16 mg kviksølv/kg tørstof
(Videncenter for halm- og flisfyring 1999), mens flisaske indeholder <0,05-1 mg
kviksølv/kg tørstof (Videncenter for halm- og flisfyring 2000). Der findes ingen samlet
opgørelse af, hvorledes asken bortskaffes, men det skal her groft regnes med, at 2/3
deponeres, mens resten spredes på landbrugsjord. Under disse forudsætninger deponeres
der omkring 2,4-10 kg kviksølv/år, mens ca. 1,2-5 kg kviksølv/år spredes på
landbrugsjord. Den resterende mængde antages at blive emitteret med røggassen, hvilket
svarer til omkring 14-61 kg kviksølv/år. I produktionen af grå cement indgår der visse genanvendelsesmaterialer og brændsler,
som bidrager med de væsentligste mængder kviksølv. Den anvendte kalk bidrager dog
også. Mængden af kviksølv, der stammer fra råvarerne til cementproduktion, udgør
omkring 140-320 kg kviksølv/år, hvoraf størstedelen af kviksølvbidraget stammer fra
brændsler og flyveaske. Til cementproduktionen anvendtes der i 2000 0,2 mio. tons
flyveaske, hvilket mængdemæssigt er det samme som i 1992. Indholdet af kviksølv heri
varierer mellem 0,13 og 0,39 mg kviksølv/kg. I 2000 blev der på Aalborg Portland produceret 2,6 mio. tons cement. Produktionen af
grå og hvid cement samt klinker udgør henholdsvis 2,0, 0,5 og 0,1 mio. tons/år. Disse
produkter udgør omkring 99% af produktionen, og kviksølvindholdet i produkterne er under
den anvendte detektionsgrænse på 0,05 mg kviksølv/kg. Produktionen af cement har været
stabil de seneste år. Kviksølvindholdet i den samlede produktion i 2000 anslås til
54-130 kg kviksølv/år, hvoraf hovedparten af kviksølvet findes i den grå cement. I den
seneste massestrømsanalyse for kviksølv blev mængden af kviksølv, der omsættes med
produkter fra cementproduktionen, anslået til 60-220 kg kviksølv/år (Maag et al. 1996). På baggrund af oplysninger om import og eksport anslås forbruget af grå cement i
Danmark i 2000 til 1,3 mio. tons/år. I 1992 var forbruget ca. 1,1 mio. tons/år. På
baggrund af de foreliggende oplysninger anslås det danske forbrug af kviksølv med cement
i 2000 at være 26-65 kg kviksølv/år, mens det anslås, at omkring 28-65 kg
kviksølv/år bliver eksporteret med produkter. Den samlede mængde kviksølv i restprodukter fra cementproduktionen, der deponeres,
udgør 4,6-18 kg kviksølv/år og består primært af filterstøv. Kviksølv fordamper ved omkring 350°C, og det meste kviksølv fra råmaterialerne
fordamper derfor i produktionsprocesserne ved cementfremstillingen (Keating 1997).
Emissionen med røggas anslås af forfatterne til 70-170 kg kviksølv/år. Levetiden for beton kan være ganske lang, typisk fra 30 til 75 år. Nedknust beton og
andet uorganisk byggeaffald bliver anvendt som fyld. Som et groft skøn for
bortskaffelsesmængden regnes der her med halvdelen af den aktuelle forbrugsmængde i
Danmark. Derfor skønnes det, at en kviksølvmængde på 13-32 kg kviksølv/år tilførtes
deponi eller anvendtes til anlægsarbejder. Jordbrugskalk Forbruget af jordbrugskalk er ifølge indberetninger til Danmarks Statistik faldet fra
1 mio. tons i 1992/93 til 0,44 mio. tons i 2001. Tendensen de seneste 10-15 år har været
et faldende forbrug af jordbrugskalk som følge af, at den tilførte mængde kvælstof til
agerjord er faldende. Kvælstof sænker pH, og jordbrugskalk tilsættes for at holde pH
stabil. Da kviksølvindholdet i jordbrugskalk anses for at være ret stabilt, kan der
alene på baggrund af det faldende forbrug anslås, at der siden 1992/93 er sket mere end
en halvering af tilførslen af kviksølv til dansk landbrugsjord med jordbrugskalk. Nye
analyser af kviksølv i jordbrugskalk angiver et kviksølvindhold under detektionsgrænsen
på 0,01 mg/kg tørstof (Poulsen 2002). Tilførslen af kviksølv til dansk landbrugsjord
med jordbrugskalk anslås således til <4,4 kg kviksølv/år. Handelsgødning Kviksølvindholdet i handelsgødning er altovervejende knyttet til gødningens indhold
af fosfor. Kviksølvindholdet i råfosfat er meget variabelt og afhængigt af, hvorvidt
råfosfaten er af vulkansk eller sedimentær oprindelse. På grund af introduktionen af en
renhedsgaranti, der garanterer et maksimalt indhold af kviksølv på 0,2 mg kviksølv/kg
gødning, sikres der en minimal variation i gødningers kviksølvindhold. I henhold til
oplysninger fra producenter er det dog sjældent, at indholdet reelt vil have dette
indhold af kviksølv, og indholdet er i de fleste tilfælde <0,05 mg kviksølv/kg.
Tendensen har været et faldende forbrug de seneste 10-15 år. I gødningsåret 2000/01
var det totale forbrug af handelsgødning på 1,10 mio. tons (Plantedirektoratet 2001),
hvilket er et fald på 0,3 mio. tons/år i forhold til gødningsåret 1992/93. Heraf er
omkring halvdelen P-holdig gødning. På baggrund af de indsamlede data kan det samlede
indhold af kviksølv med handelsgødning anslås til 11-36 kg kviksølv/år. I den seneste
massestrømsanalyse blev mængden af kviksølv med handelsgødning anslået til <50 kg
kviksølv/år. Kviksølvindholdet i fødevarer stammer både fra naturlige kilder og fra menneskeskabt
forurening over mange år. I dyr koncentreres kviksølv i lever og nyrer (Furness 2001).
Visse typer fisk kan indeholde meget kviksølv, og indholdet varierer meget fra fiskeart
til fiskeart og desuden mellem de forskellige farvande. Kviksølvindtagelsen via fisk
udgør i Danmark gennemsnitligt 0,005 mg/uge, men afhænger meget af den enkeltes
fiskekonsum (Fødevaredirektoratet 1996). Fødevaredirektoratet (1996) angiver, at
danskernes indtagelse af kviksølv med den samlede kost i gennemsnit udgør 0,035 mg/uge
og i højeste fald op til ca. 0,060 mg/uge. På baggrund heraf anslås der en samlet
omsætning med fødevarer på 9,6-17 kg kviksølv/år. Kviksølv, som ikke optages i
kroppen, vil hovedsageligt ende i spildevandet (en lille del udåndes). Optagelsen i
kroppen er meget afhængig af, hvilken form kviksølv forekommer i. Således optages
næsten alt organisk kviksølv efter indtagelse gennem munden, mens kun 5-10% af
uorganiske kviksølvforbindelse optages (Miljøstyrelsen 1987). Kilden til organisk
kviksølv i maden er primært fisk. Halveringstiden for kviksølv ophobet i kroppen er 70-
80 dage (Miljøstyrelsen 1987). Samlet set vil kroppen således udskille størstedelen af
den mængde kviksølv, som den indtager. Her er regnet med et tab til spildevand svarende
til omsætningen på 9,6-17 kg kviksølv pr. år. Ved død vil den ophobede mængde kviksølv i kroppen - når der ses bort fra kviksølv
i tænderne - være minimal, vægtmæssigt set. Kviksølv vil fordele sig forskelligt i
kroppen. Der er således fundet følgende koncentrationer af kviksølv: 8 µg/liter blod,
2 µg/g hår, 4 µg/liter urin og 10 µ/kg våd vægt moderkage (OECD 1994). Derudover vil
en del kviksølv findes i fedt. Antages hele kroppen (60 kg) i et beregningseksempel at
have samme koncentration af kviksølv som hår, som har den højeste af de ovennævnte
koncentrationer af kviksølv, vil der være ca. 18 mg kviksølv i en krop. Årligt dør
ca. 60.000 personer. Disse vil i så fald indeholde i alt ca. 1 kg kviksølv. Det er kun
en brøkdel af den mængde kviksølv, som vil være at finde i tænderne. Der er derfor
valgt at se bort fra den mængde kviksølv, som er ophobet i kroppen andre steder end i
tænderne ved død. Generelt gælder det, at kviksølv må forventes at være til stede i stort set alle
produkter og varer i større eller mindre koncentrationer, dels på grund af den naturlige
forekomst af kviksølv som spormetal, dels grundet diffus forurening med kviksølv. I den gamle massestrømsanalyse blev forbruget af kviksølv som følgestof i andre
varer groft anslået til 70-1.400 kg kviksølv/år (Maag et al. 1996). Denne mængde er
fremkommet på baggrund af de mængder, der som følgestof omsættes med fast affald til
genanvendelse, forbrænding og deponi og under antagelse af et indhold af kviksølv i
andre varer på 0,01-0,2 g kviksølv/ton (Maag et al. 1996). Dette indhold af kviksølv som baggrundsniveau virker rimeligt, når der sammenlignes
med baggrundskoncentrationer for kviksølv for kul (0,087-0,15 g kviksølv/ton), olie
(0,0015-3 g kviksølv/ton), cement (<0,05 g kviksølv/ton tørstof), gødning (<0,05
g kviksølv/ton tørstof) (se tidligere afsnit) og jord (0,04-0,12 g kviksølv/ton
tørstof) (Stubsgaard 2001). I år 2001 var den samlede affaldsmængde på ca. 9,5 mio. tons. Med en
kviksølvkoncentration på 0,01-0,2 g kviksølv/ton svarer det til 94-1.900 kg kviksølv.
Antages det, at kviksølvmængden, der omsættes med affald, modsvarer forbruget som
følgestof i diverse varer, kan forbruget som følgestof groft anslås til 94-1.900 kg
kviksølv/år, hvoraf 55-1100 kg er med varer, som genanvendes. Der foreligger ingen
oplysninger, som tillader et mere præcist skøn af denne mængde. Denne kviksølvmængde må før eller siden påregnes bortskaffet altovervejende med
fast affald; fordelingen hermed fremgår af Tabel 3.4. De foreliggende vurderinger af massestrømme af kviksølv som følgestof er opsummeret
i Tabel 2.18. Tabel 2.18 Produkt- Forbrug
(afrundet) Kg Hg/år Ten- Bortskaffelse
og tab (kg kviksølv/år) til: Luft Vand Jord Deponi o. lign. 2) Andet 3) Kul 600-1.000 Fald- 190-310 - - 70-110 230-570 Olie- 2-30 Stagne- 6,3-50 5-7 - 6-13 - Naturgas 0,4-3 Stagne- 1-4 - - - 2-7 Bore- - Stagne- 0,2-10 4,3-86 7) 0,27-9,5 0,2-10 4) - Bio- 20-80 Stigende 10-60 - 1-5 2-10 - Cement 30-70 Stagne- 70-170 - - 20-50 - Gødning og foderstoffer 10-40 Stagne- - - 10-40 - - Jordbrugs- <4,4 Fald- - - 2-4 - - Fødevarer 10-17 Stagne- - 9,6-17 - - - Alle andre varer 90-1.900 For- - - - 40-780 5) 55-1.100 6) I alt (afrundet) 740-3.100 1) 280- 19- 14-55 130- 290- Det har ikke været muligt at finde virksomheder i genanvendelsesbranchen, som opkøber
metallisk kviksølv. Virksomheder, som gjorde det, da den sidste massestrømsanalyse blev
lavet, angiver pris, besvær og lille mængde som årsag til stop for indsamling. I stedet indsamles kviksølv med de kommunale indsamlingsordninger, hvorfra hovedparten
sender det til Kommunekemi. Det metalliske kviksølv stammer fra ituslåede termometre, måleudstyr, laboratorie-
og skolekemikalier og fra fjernvarmeværker. Så vidt vides er kviksølvstandrør hos
fjernvarmeværker ikke længere i brug, men AVV i Hjørring modtog ca. 230 kg rent
kviksølv fra et varmeværk så sent som i år 2000. Dette stammer sandsynligvis fra et
sådant kviksølvstandrør, som først er blevet bortskaffet i år 2000. Sådanne enkelte
tilfælde ændrer fuldstændigt den totale indsamlede mængde indsamlet rent kviksølv,
som ellers for AVV i år 1999-2001 var 3-10 kg kviksølv pr. år. Så vidt vides er der ingen virksomheder i Danmark i dag, som skiller kviksølvholdige
produkter ad bortset fra Elektromiljø, som håndterer lige lysstofrør. Der foregår
udelukkende en sortering i Danmark. Dog vi man ofte tage knapceller og kviksølvholdige
relæer af printkort under sorteringen. Der er grund til at tro, at mængden af kviksølv i fragmenteringsanlæg er faldet
betydeligt. Det skyldes dels det lavere forbrug af kviksølv i produkter, dels afmontering af
kviksølvholdige enheder hos autoophuggeren, hos TDC og hos genanvendelsesvirksomheder,
som behandler frysere, og dels indsamling af elektronikskrot. De sidste år har det været påbudt autobranchen at afmontere kviksølvkontakter i
biler inden skrotning. Afmonteringen foregår først hos autoophuggeren, derefter checkes
dette inden fragmentering. Til denne brug findes en liste over, hvilke biler der måtte
have sådanne kontakter siddende. Mange af de hele indsamlede telefoner er de sidste 3 år blevet eksporteret hele i
stedet for at blive hugget op her i Danmark. Udtjente køleskabe og frysere tømmes for CFC inden skrotning. I samme ombæring
fjernes eventuelle kviksølvkontakter. Kviksølvholdige dele fjernes fra elektronikaffald inden skrotning af apparaterne. Det vil sige, at det i dag er normalt, at kviksølvholdige dele afmonteres, inden
metalskrot sammenpresses, neddeles eller shreddes. Der kan alligevel være overset nogle
kviksølvholdige dele, som ved sammenpresning, neddeling eller shredning vil gå i stykker
og frigive kviksølv. Temperaturen ved shredning kan nå op omkring 300°C, hvorved kviksølv for en stor del vil fordampe. I Danmark er der 5
virksomheder med fragmenteringsanlæg (el. shreddere) og omkring 30 virksomheder med andre
mekaniske neddelingsanlæg (Miljøstyrelsen 1998). I år 2000 blev der indsamlet 1.089.000
tons dansk jern- og metalskrot til genanvendelse (Miljøstyrelsen 2001a). Ved den forrige massestrømsanalyse blev den samlede udledning til luft fra
fragmenteringsanlæg estimeret til <50 kg kviksølv pr. år. Der er ikke noget bedre
bud på udledningen i dag. Ved fragmenterings- og neddelingsprocesser bliver ca. 8% (87.000 tons) af det tilførte
skrot til affald til deponering, ca. 0,2% (ca. 2.000 tons) bliver til affald til
forbrænding, og en meget lille fraktion (vådvaskeslam) bortskaffes som farligt affald
til Kommunekemi (Miljøstyrelsen 1998). Denne mængde blev i den forrige
massestrømsanalyse estimeret til mindre end 50 tons årligt. Den forrige massestrømsanalyse estimerede kviksølvmængden med affald fra
fragmenteringsanlæg til ca. 200 kg ud fra enkelte målinger i affaldet. Der er ikke noget
bedre bud på udledningen i dag. Heraf går ca. 5 kg til forbrænding, mens resten
deponeres. Omsmeltning af jern og stål Eventuelt kviksølv, der bliver hængende i metalskrot, vil blive frigivet til luft i
forbindelse med omsmeltning. Det vides, at der ved omsmeltning af jern- og stålskrot i
Danmark sker en emission af kviksølv til luft på omkring 0,5 kg kviksølv pr. år (år
2000), hvilket er betydeligt lavere end ved den sidste opgørelse på 70 kg kviksølv til
luft (Maag et al. 1996). Det kan skyldes forbedret røggasrensning, da der genfindes ca.
360 kg kviksølv i restprodukter, hvoraf ca. 310 indgår i produkter, som genanvendes.
Dertil kommer ca. 14 kg kviksølv med stålprodukter. Indsamlet med metalskrot Der må således regnes med, at der i indsamlet metalskrot indgår omkring 625 kg
kviksølv årligt. Andre genanvendelsesaktiviteter Ved alle genanvendelsesaktiviteter vil der ske en genanvendelse af kviksølv, som
forekommer som følgestof i de genanvendte materialer. Med en samlet genanvendelse af
størrelsen 5.544.000 tons (se Tabel 3.1) og et kviksølvindhold på 0,01-0,2 g/tons (se
afsnit 2.4.6) kan beregnes, at det drejer sig om en kviksølvmængde af størrelsen
55-1.100 kg pr. år. Den samlede nettoaffaldsproduktion i Danmark - fraregnet affald/restprodukter fra
sekundære kilder (oparbejdningsanlæg, forbrændingsanlæg,
komposteringsanlæg/biogasanlæg og deponeringsanlæg) var i 2000 ca. 9,5 mio. tons (jf.
Tabel 3.1). Affaldsmængden har været stigende, og i 1993 var den tilsvarende
affaldsmængde på ca. 6,8 mio. tons. Forbrændinganlæggene tilførtes i 2000, jf. Tabel 3.1, omkring 2,8 mio. tons affald,
heraf ca. 1,4 mio. tons fra dagrenovation (80% af dagrenovationsmængden) og ca. 0,35 mio.
tons fra storskrald (48% af storskraldsmængden). Tabel 3.1 Affaldstype Genan- Forbræn- Depone- Særlig
behandling I alt 1000 tons 1000 -tons % 1000 tons % 1000 tons % 1000 tons % Dagrenovation 260 15 1.400 80 88 5 0 0 1.748 Storskrald 110 15 350 48 260 36 1,8 0,25 722 Haveaffald 630 97 9,8 1,5 12 1,8 0 0 652 Erhvervsaffald 4.500 72 980 16 740 12 1,1 0,02 6.221 Miljøfarligt affald 44 30 81 55 9,3 6,4 12 8,2 146 Spec. sygehusaffald 0 0 4 61 0,005 0,08 2,5 38 6,5 I alt 5.544 58 2.825 30 1.109 12 17,4 0,18 9.496 I forbindelse med udarbejdelsen af denne massestrømsanalyse er der sendt
spørgeskemaer til samtlige danske affaldsforbrændingsanlæg.
Affaldsforbrændingsanlæggene er blevet bedt om at oplyse om indfyret mængde affald, sur
røggasrensningstype (våd, tør eller semitør), filtertyper, røggasemission, samt
koncentrationer af kviksølv i slagger, flyveaske og røggasrensningsprodukter. På
baggrund af svarene fra spørgeskemaundersøgelsen har det været muligt at estimere
emissionen af kviksølv samt omsætningen af kviksølv med slagge, flyveaske og
røggasrensningsprodukter. Den foreliggende viden om kviksølvindholdet i restprodukter fra
affaldsforbrændingsanlæg er gengivet i Tabel 3.2, mens emissionen til luft med renset
røggas fra affaldsforbrændingsanlæg er estimeret i Tabel 3.3. På baggrund af gældende
praksis for bortskaffelse af restprodukter er der ikke krav om løbende analyser af
restprodukter, og det har derfor ikke været muligt at få opdaterede værdier for alle
affaldsforbrændingsanlæg. Den foreliggende viden om restprodukter er derfor
hovedsageligt relateret til værdier for perioden 1998-2001. Som faste restprodukter fra affaldsforbrænding skelnes der her mellem: Slagge Slagge er det faste restprodukt, der udtages i bunden af forbrændingskammeret. Som
slagge medregnes her også ristegennemfald og kedelaske, som typisk vil blive blandet op i
den egentlige slagge. Slaggen indeholder jern og metal i varierende omfang og evt. små
mængder uforbrændt materiale. Såfremt slaggen ønskes afsat til genvinding, vil den
blive oparbejdet ved sigtning (evt. efter knusning) og magnetisk separation og opdeles
herved i tre fraktioner: Flyveaske Flyveasken er den faste forbrændingsrest, der kan tilbageholdes fra røggassen, uden
at den har undergået nogen form for kemisk reaktion. Separat udskillelse af flyveaske
sker traditionelt ved elektrofilter. Røggasrensningsprodukter Røggasrensningsprodukter opstår ved rensning af røggassen for sure gasser. Metoderne
til røggasrensning opdeles normalt i "tør", "semitør" og
"våd" røggasrensning. Ved tør og semitør røggasrensning, hvor der blæses
kalk ind i røggassen, blandes røggasrensningsprodukterne med flyveaske. Ved våd
røggasrensning ledes røggassen gennem en kalkopslemning. Det dannede slamprodukt
håndteres ofte separat fra flyveasken. Det har ikke været muligt at få oplysninger om
de producerede mængder restprodukter for år 2001, og derfor er der for restprodukterne
anvendt mængdedata fra år 2000. Der blev i år 2000 fraført 68.000 tons røggasrensningsprodukter fra
forbrændingsanlæggene. Langt hovedparten eksporteres til deponering i Norge eller
Tyskland. I 2000 blev der således eksporteret 85.700 tons til udlandet (Miljøstyrelsen
2001a). Forskellen mellem de fraførte og eksporterede mængder skyldes
lagerforskydninger. Eksporten varetages af to firmaer Dansk Restprodukt Håndtering og
Special Waste Systems. Kviksølvkoncentrationer for restprodukterne, der er angivet i Tabel 3.2, er hentet
dels fra indberetninger i forbindelse med spørgeskemaundersøgelsen, dels fra grønne
regnskaber fra affaldsforbrændingsanlæggene og dels fra Dansk Restprodukt Håndtering,
der håndterer en meget stor del af de danske restprodukter. Det har ikke været muligt at
finde tilstrækkelige data for år 2001, og derfor er der anvendt data fra en længere
årrække, men størstedelen af de anvendte data stammer dog fra perioden 1998-2001.
Datagrundlaget for det tørre og semitørre restprodukt har været ret sparsomt, hhv. 3 og
4 analyser. For det våde restprodukt har der været et væsentligt bedre datagrundlag, i
alt 14 analyser, men to af disse er ikke medregnet, idet de her betragtes som højst
usædvanlige/forkerte. (Den ene prøve var angivet til under detektionsgrænsen på 20 mg
Hg/kg tørstof, og den anden prøve var på 1.400 mg Hg/kg tørstof.) I alt er der derfor
anvendt 12 analyser til bestemmelse af kviksølvindholdet i det våde restprodukt.
Indholdet af kviksølv i flyveasken vurderes at være ret godt bestemt, idet denne
bestemmelse baseres på 16 analyser. Kviksølvindholdet i slagger er bestemt på baggrund
af 10 analyser. Ud over den del af kviksølvet, der følger restprodukterne, vil en del følge med
røggassen ud gennem skorstenen. Røggassen er affaldsforbrændingsanlæggets luftformige
emission. Det bemærkes, at alle affaldsforbrændingsanlæg i dag har sur røggasrensning,
hvilket har været tilfældet siden 1995. I 1992 var der indført sur røggasrensning for
ca. 86% af den samlede afbrændte affaldsmængde (Maag et al. 1996). I Tabel 3.2 og Tabel 3.3 er der taget højde for, hvor stor en affaldsmængde der
forbrændes med de forskellige former for sur røggasrensning. De variationer, der ses i
kviksølvindholdet i slagge og røggasrensningsprodukter, kan være en konsekvens af, at
kviksølv fordeler sig forskelligt i forskellige anlæg, idet mange kemiske og tekniske
faktorer har indflydelse på fordelingen. Dette forhold er ikke undersøgt nærmere. Tabel 3.2 Restprodukt Restproduktmængder
i 2001 tons tørstof/år mg Hg/kg tørstof
7) kg Hg/år Slagger 422.000 2) 0,059-0,072 21-26 Røggasrensningsprodukter: Fra anlæg med tør proces Blandings- 5.500 3) 1-5,1 5,5-28 Fra anlæg med semitør proces Blandings- 24.700 4) 2,7-10 67-250 Fra anlæg med våd proces Flyveaske 27.500 5) 2,5-6,4 69-180 Røggas- 4.800 6) 360-500 1.800-2.400 I alt 485.000 2.000-2.900 Siden 1995 har lovgivningen krævet, at alle affaldsforbrændingsanlæg skal have
etableret sur røggasrensning, og i 1992 blev ca. 14% af affaldsmængden forbrændt på
anlæg uden sur røggasrensning. Desuden afbrændes der relativt mere affald på anlæg
med våd røggasrensning, der - jf. Tabel 3.3 - har en væsentlig bedre tilbageholdelse af
kviksølv med røggasrensningsproduktet end anlæg med tør og semitør røggasrensning. I
1992 blev således omkring 33% af affaldet forbrændt på anlæg med våd røggasrensning,
mens anlæg med våd røggasrensning i 2001 forbrændte omkring 67% af affaldet. Tabel 3.3 Røggas- Indfyret
affaldsmængde i 2001 Kviksølvindhold i røggas 2) Estimeret totalemission til luft Tør 259.000 0,0014-0,053 2,3-87 Semitør 750.000 0,012-0,12 57-570 Våd 2.000.000 0,017-0,029 210-370 I alt 3.009.000 270-1.000 Balance, affaldsforbrænding Som det fremgår af Tabel 3.2 og Tabel 3.3, kan det samlede indhold af kviksølv i
affald, der tilførtes forbrændingsanlæg i Danmark i 2001, estimeres til (2.000-2.900) +
(270-1.000) = 2.300-3.900 kg/år. Til sammenligning ses det i Tabel 3.4, at der ud fra de estimater, der er givet for
kviksølvbidraget til brændbart affald fra hvert af de enkelte anvendelsesområder, kan
redegøres for omkring 270-1.800 kg/år. Dette kan hænge sammen med, at
kviksølvindholdet i produkter er stærkt faldende. Dette gør estimeringen af
bortskaffelses- og tabsmængderne meget følsom over for, hvilken levetid og
pulterkammereffekt der regnes med for de kviksølvholdige produkter.
"Pulterkammereffekt" er udtryk for, at defekte produkter opbevares hos
forbrugeren i et tidsrum inden bortskaffelse. Det er ikke muligt på det foreliggende
grundlag at vurdere, om tilførslerne reelt er undervurderet, eller om der er tale om
generel usikkerhed på opgørelserne. Tabel 3.4 Kilde Tilførsel % af total Til forbrænding Til deponi Tænder og andet dental-affald 70-190 10 64-180 4,1-11 Lyskilder 20-117 5 19-110 1,2-7 Kontakter og relæer 80-404 18 75-380 4,8-24 Termometre 20-40 2 19-38 1-2 Måle- og kontroludstyr 20,2-50 3 19-47 1,2-3 Batterier 55-540 22 52-510 3-32,4 Cement 1) 18-50 3 - 18-50 Biobrændsler 1) 2-10 0 - 2,4-10 Olieprodukter 2) 6-13 1 - 5,5-13 Kul 1) 68-110 7 - 68-110 Anvendelse som følgestof 39-780 3) 30 28-560 11-220 I alt (afrundet) 400-2.300 101 280-1.800 4) 120-480 Der foreligger ikke nogen samlede oplysninger om indholdet af kviksølv i affald, som
deponeres på losseplads. Baseret på den foreliggende viden er der i Tabel 3.4 givet et
skøn over den mængde kviksølv, der kan antages at blive tilført kontrollerede
lossepladser i Danmark. Der findes ikke oplysninger, der muliggør en kontrol af dette
skøn. Ud over de mængder, der er angivet i Tabel 3.4, tilføres der endvidere kviksølv
med forurenet jord, som deponeres og kviksølv med restprodukter fra affaldsforbrænding,
skrothåndtering og spildevandsslam, se Tabel 3.11. Deponeret kviksølv vil med tiden
fordampe eller blive udvasket fra lossepladser. Udvaskning fra lossepladser I den forrige massestrømsanalyse er mængden af kviksølv, som siver ud fra
lossepladser med perkolat skønnet til ca. 2,5 kg kviksølv pr. år (Maag et al. 1996).
Det er ikke forsøgt at finde et bedre estimat for år 2001. Dette perkolat tilføres
renseanlæg. Her er anvendt tal for år 2000, da tal for år 2001 endnu ikke er tilgængelige. Der
produceredes i år 2000 i alt ca. 0,45 mio. tons kompost, hvoraf ca. 80% bestod af rent
have- og parkaffald, 9% bestod af kompost fremstillet på basis af husholdningsaffald, og
11% bestod af kompost fremstillet på basis af spildevandsslam (Petersen 2002).
Statistikken er baseret på indberetninger fra 133 kompostanlæg samt 5 biogasanlæg. Kun
biogasanlæg, der behandler organisk dagrenovation, er medtaget. Anlæg, der modtager og
flishugger have- og parkaffald uden at kompostere dette, indgår ikke i de totale mængder
kompost (Petersen 2002). Ud over komposten blev der fraført ca. 19.000 tons sigterester. Det gennemsnitlige kviksølvindhold i kompost baseret på dagrenovation er målt til
0,11 mg kviksølv/kg TS (5 målinger), mens der i kompost af rent have- og parkaffald og
have-/parkaffald blandet med slam blev målt henholdsvis 0,08 (gennemsnit af 10 målinger)
og 0,4 mg kviksølv/kg TS (1 måling). På baggrund af de foreliggende oplysninger anslås det - under hensyn til usikkerheden
på dataene - at omsætningen af kviksølv med kompost var af størrelsen 29-44 kg
kviksølv/år, hvoraf hovedparten af kviksølvet (godt 90%) omsattes med komposten
fremstillet på basis af dagrenovationsaffald. Denne mængde skønnes at blive ført til
jord. Ved fremstilling af kompost fremkommer der en sigterest, som hovedsageligt består af
grove grene, der ikke lader sig neddele. Der foreligger ingen målinger af sigteresten. Da
sigteresten overvejende består af grene, vil det gennemsnitlige indhold af kviksølv
formentlig ligge lavere end i komposten, og her anslås koncentrationen groft at være i
gennemsnit 0,02-0,09 mg kviksølv/kg. Den samlede omsætning med sigteresten skønnes
således at være 0,32-1,5 kg kviksølv/år. Mængden af produceret gødningsvæske i 2000, der fremkommer ved behandling i
biogasanlæg, skønnes her at svare til produktionen i 1999 på 0,2 mio. m3
gødningsvæske med et tørstofindhold på 3,5-5% (Petersen 2001). Der har ikke kunnet
fremskaffes målinger af kviksølv i gødningsvæsken. Under den antagelse, at kviksølv
primært er knyttet til tørstoffet, og at tørstoffet har en koncentration svarende til
den, som man finder i tørstoffet fra kompost, anslås det samlede indhold af kviksølv i
gødningsvæsken at være i størrelsen 0,8-3,9 kg kviksølv/år. Gødningsvæsken
anvendes til jordbrugsformål. Samlet anslås det, at der omsættes 30-49 kg kviksølv/år med restprodukter fra
biologisk affaldsbehandling, som tilføres jord. Indsamlet kviksølvholdigt affald ender i Danmark hos Kommunekemi, Elektromiljø i
Vejle, hos producenter af amalgamfiltre til tandlæger, hos indsamler af
sølvoxidbatterier hos urmagere, hos Renoflex, Nicha Miljøteknik eller i mere eller
mindre midlertidige depoter lokalt. Det sidste gælder f.eks. alkaliske batterier, som deponeres regionalt (se afsnit om
batterier). Det gælder også kviksølvholdigt affald indsamlet af AVV, som dækker 9
kommuner i Vendsyssel. AVV opbevarer det indsamlede kviksølvholdige affald, indtil de har
fundet en aftager, som ikke genvinder kviksølvet til recirkulation, men som vil opbevare
kviksølvet, så det ikke indgår i det globale forbrug af kviksølv (Nørregaard 2002).
AVV indsamlede i år 2001 ca. 20 kg kviksølv (2,4 tons kviksølvholdigt affald) med
termometre, kontakter, lyskilder og rent kviksølv. År 2000 modtog AVV ca. 250 kg
kviksølv, hvoraf 223 kg kom fra et enkelt varmeværk. Dette opbevares lokalt. Kviksølvholdigt affald indsamlet hos Kommunekemi eller Elektromiljø eksporteres til
hhv. Tyskland og Belgien, hvor det oparbejdes til genanvendelse. Kommunekemi har dog
hverken i år 2000 eller i år 2001 sendt kviksølvholdigt affald til Tyskland, men
opbevarer det midlertidigt. Amalgam og amalgamfiltre fra tandlæger indsamlet af
filterproducenter sendes til enten Holland eller Sverige til genvinding. En del af det
kviksølvholdige affald behandlet hos Nicha Miljøteknik kommer til Elektromiljø.
Kviksølv med affald eksporteret direkte fra Renoflex og Nicha Miljøteknik er mindre
mængder og er med i Tabel 3.6, mens Tabel 3.5 kun omhandler affald indleveret til de
største aftagere af kviksølvholdigt affald. I Tabel 3.5 ses, hvor store mængder kviksølvholdigt affald Kommunekemi, Elektromiljø
og AVV har indsamlet i år 2001. Tabel 3.5 Affaldstype (tons) Kommune- Elektro- AVV Affaldsmængde COD-væske 12 - - 12 Kviksølvholdig Kjeldahl-væske 11 - - 11 Andet pumpbart, organisk forurenet 7,9 - - 7,9 Blandede batterier 65 10 34 110 Kviksølvbatterier 2,3 0 0,16 2,4 Øvrigt fast Hg-holdigt affald 9,6 34 0,046 44 Lyskilder 160 440 2,4 590 Apotekerboks 110 - - 110 Amalgam - - 0,058 0,058 Amalgamfiltre/amalgam 3,7 - 0 3,7 I alt 370 480 36 890 Tabel 3.6 Affaldstype (tons) Kviksølvmængde
(kg/år) Blandede batterier 50-190 Amalgam 830-1.660 Lyskilder 60-80 Printkort 14-22 Kontakter i frysere 100-150 Telefoner og telefoncentraler 650-1.000 Kaffemaskiner 1-2 Andre kontakter og relæer 50-150 Termometre 110-120 Blandet laboratorieaffald, inkl. COD- og
Kjeldahl-væske 30-70 Div. måle- og kontrolapparater 100-450 Kviksølv fra fyrstationer 30-50 i alt 2.000-3.900 Kviksølvholdigt affald indleveret til Elektromiljø bortskaffes som følger: Lige
lysstofrør behandles i et lukket system i Vejle, hvor enderne skæres af, og lyspulveret
med kviksølv blæses ud. Ca. 70% af lyspulveret kan umiddelbart genanvendes af
producenter af lyskilder, mens 30% sendes til oparbejdning i Belgien sammen med andre
lyskilder og andet kviksølvholdigt affald. Kulfilter ved anlæg, som behandler de lige
lysstofrør, sendes ligeledes til Belgien. Kviksølvholdigt affald indleveret til AVV opbevares hos AVV i Vendsyssel med henblik
på fremtidig sikker slutdeponering. Amalgamfiltre og kviksølvholdigt affald indsamlet af producenter af amalgamfiltre
sendes til Sverige og Holland. En del af filtrene tømmes i Danmark, inden indholdet
sendes til Sverige, og filtrene renses til genanvendelse. Der findes ikke målinger af
emissioner fra denne tømning og rensning. Til beregning af emission vurderes 1-2% at
blive emitteret. Af Kommunekemi er det endvidere oplyst, at der fra forbrændingsanlægget i 2001 blev
emitteret <1,8 kg kviksølv til luft, 0,103 kg kviksølv til vand som direkte
udledning, 0,04 kg kviksølv til spildevandet, mens 7,6 kg blev deponeret på Kommunekemis
deponi med aske og filterkager. Sammenfattende gælder det således, at: Ca. 5-11 kg kviksølv emitteres til luft, Spildolie Da der ikke haves data for 2001, anvendes data for 2000. Der indsamles en lang række
spildoliefraktioner til behandling i Danmark. Ifølge affaldsstatistik 2000
(Miljøstyrelsen 2001a) blev der i 2000 indsamlet ca. 19.500 tons genanvendelsesegnet
olie, som består af motorolie, gear- og hydraulikolie, smøreolie m.m. Af disse blev
12.500 tons bortskaffet til forbrænding på fjernvarmeværker, mens 6.912 tons gik til
genvinding. Herudover indsamledes der omkring 14.000 tons andre olieholdige produkter, herunder fra
olie- og benzinudskillere, olieemulsion og andre olieholdige produkter (Miljøstyrelsen
2001a). Disse produkter har generelt et højt vandindhold, så der er tale om en
væsentligt mindre mængde ren olie. Baseret på oplysninger fra branchen anslås spildolien at have et gennemsnitligt
kviksølvindhold på 20-52 mg kviksølv/ton, og den samlede omsætning med spildolier kan
med disse tal groft anslås til 0,68-1,8 kg kviksølv/år. Behandlingsresten fra genraffineringen af spildolie samt affald indeholdende fuelolie
og afvandede skære/kølemidler anvendes til cementfremstilling og indgår således i
massebalancen for cement i afsnit 2.4.3. Anslået 4.000 tons spildolie bortskaffes til Kommunekemi, svarende til <0,2 kg
kviksølv pr. år. Kviksølv vil sammen med spildevand udledes fra følgende punktkilder: Den totale spildevandsmængde udledt via kommunale renseanlæg i Danmark udgjorde ca.
720 mio. m3/år for år 2001, mens regnvandsbetingede udløb afledt uden om
renseanlæg androg ca. 200 mio. m3/år (Miljøstyrelsen 2002). Målinger af miljøfremmede stoffer i spildevand foretages i forbindelse med det
Nationale program for Overvågning af VAndmiljøet, NOVA 2003, og er senest rapporteret i
publikationen "Punktkilder 2001" (Miljøstyrelsen 2002). Renseanlæg Målinger af miljøfremmede stoffer og tungmetaller foregår på udvalgte renseanlæg,
som Miljøstyrelsen finder tilnærmelsesvist repræsentative for håndteringen og
sammensætningen af spildevand i Danmark (Miljøstyrelsen 2002). Der er aktuelt data for 37 anlæg for perioden fra 1998 til 2001. Spildevandet fra
disse anlæg repræsenterede ca. 45% af den samlede spildevandsmængde.
Industribelastningen i tilløbet til de 19 anlæg, hvor der er målt miljøfremmede
stoffer og tungmetaller, var gennemsnitligt omkring 35%, hvilket svarer nogenlunde til
landsgennemsnittet. I alt 33 anlæg ud af de 37 anlæg, hvor der er målt miljøfremmede
stoffer og tungmetaller, er dimensioneret til kvælstof og fosforfjernelse og renser
generelt spildevandet bedre end de stillede krav. Fire ud af de 37 anlæg er mindre anlæg
med mekanisk og mekaniskbiologisk rensning. De målte middelværdier samt 5% og 95% fraktiler for indløb og udløb er vist i tabel
2.7. Det ses, at der er en betydelig variation i de målte værdier. Tabel 3.7 Indløb (µg
kviksølv/l) Udløb ( µg
kviksølv/l) Middel 5% fraktil 95% fraktil Middel 5% fraktil 95% fraktil 0,5 0,1 1,6 0,17 0,02 0,39 Beregnet på lignende måde på grundlag af den gennemsnitlige indløbskoncentration
på 0,50 µg kviksølv/l fås det, at renseanlæggene
totalt skulle tilføres ca. 360 kg kviksølv. Hvis middelværdierne betragtes, vil ca. 120
kg kviksølv udledes til recipienter, og den resterende mængde på omkring 240 kg bør
således kunne genfindes i slammet. Denne mængde er - usikkerhederne taget i betragtning
- i overensstemmelse med den beregnede mængde i spildevandsslam fra kommunale
renseanlæg, som omtales senere i dette afsnit. På grundlag af et meget stort antal
analyser af slam estimeres det, at slammet totalt set indeholder ca. 150-230 kg
kviksølv/år. På grund af det store antal prøver af slam må den samlede mængde
kviksølv i slammet antages at være bestemt med ret stor sikkerhed. I gennemsnit bliver
53% af spildevandets indhold af kviksølv tilbageholdt i slammet. Tabel 3.8 Kilde Anslået mængde Bemærkninger Atmosfærisk deposition 12 1) Perkolat fra deponier 2,5 Se afsnit 3.2.3 Tandklinikker 50-250 Se afsnit 2.2.1 Termometre 20-40 Se afsnit 2.2.4 Olieraffinering 0,7-2,7 Se afsnit 2.4.2 Fækalier og urin 9,6-17 Se afsnit 2.4.5 Måle- og kontroludstyr 20-50 Se afsnit 2.2.5 Andet ? 2) I alt (afrundet) 110-370 Regnvandsbetingede udløb De regnvandsbetingede udløb kan opdeles i separate udledninger af overfladevand og
overløb fra fælleskloakerede områder (især ældre byområder), der udgør en blanding
af overfladevand og spildevand. Aflastninger fra fælleskloakerede områder indeholder
ikke kun overfladevand, men er en blanding af kommunalt spildevand, resuspenderet
kloaksediment og biofilm samt overfladeafstrømning. Afløb fra separatkloakerede områder
indeholder primært overfladevand fra befæstede arealer (tage, veje m.m.) samt
resuspenderet materiale fra rørledningerne. Selve processen at måle volumen af og
stofindhold i et regnvandsbetinget udløb kræver avanceret måleudstyr, og da udløbene
kun sker ved kraftig nedbør, kan det være vanskeligt at planlægge måleprogrammer. De
nedenfor angivne volumener er baserede på modelberegninger, og der er en betragtelig
usikkerhed forbundet med opgørelserne af udledninger under regn, hvilket ses, når disse
opgørelser sammenlignes med konkrete målinger (Miljøstyrelsen 1997). Der udledtes i 2001 149 mio. m3 vand som separate regnvandsafløb og 36 mio.
m3 via overløbsbygværker - både fra fælles- og separatkloakerede områder
(Miljøstyrelsen 2002). En større undersøgelse af danske og internationale udledninger
via overløbsbygværker konstaterer, at den foreliggende viden om indholdet af
miljøfremmede stoffer i sediment og biofilm er særdeles begrænset (Arnbjerg-Nielsen et
al. 2002). Ifølge undersøgelsen er der grund til at antage, at indholdet af tungmetaller
i biofilm og sediment i afløbssystemer fra fælleskloakerede oplande er sammenligneligt
med - og i visse tilfælde højere end - det tilsvarende indhold i partiklerne fra
spildevand og urbane overflader. Det skønnede koncentrationsinterval af kviksølv i
overløbsvand angives til 0,05-0,2 µg kviksølv/l (Arnbjerg-Nielsen et al. 2002). Dette
koncentrationsinterval synes rimeligt i forhold til koncentrationen i indløb til
spildevandsrenseanlæg på gennemsnitligt 0,5 µg kviksølv/l. Antages dette interval at
gælde for de samlede mængder fra regnvandsafløb og overløbsbygværker, anslås den
samlede udledning i forbindelse med regnhændelser i 2001 til 10-41 kg kviksølv/år. Det skal dog bemærkes, at en del kviksølv bliver tilbageholdt i bassiner og fjernet i
forbindelse med rensning af bassinerne. Der ses en tydelig tendens til, at flere arealer
afvandes via udledninger over bassin, både for fælles- og separatkloakerede arealer.
Inden for fælleskloakerede områder er der således i perioden 1991-2000 sket en stigning
på 58% i det befæstede areal, hvorfra der udledes via bassiner, og tilsvarende er
arealet faldet med 19% for områder, hvorfra der udledes uden bassiner (Miljøstyrelsen
2001b). Der foreligger ingen undersøgelser af, hvor store mængder tungmetaller der
tilbageholdes i bassinerne. Industri med direkte udledning For 2001 er der for tungmetaller kun udtaget prøver fra syv udvalgte virksomheder, og
en opgørelse af de udledte mængder vil således ikke være gældende for landet som
helhed (Miljøstyrelsen 2002). Omkring 10% af alle prøver for kviksølv viser
koncentrationer i spildevandet, som er mere end 10 gange højere end kvalitetskravene for
vandområderne. Kravene må her generelt forventes ikke at have været overholdt, og
koncentrationerne må betegnes som kritiske (Miljøstyrelsen 2002). For 2000 er der indsamlet oplysninger fra 162 virksomheder, hvoraf de 82 udleder
tungmetaller og/eller miljøfremmede stoffer (Miljøstyrelsen 2001b). Herudover er der
oplyst om 14 virksomheder, der formodes at udlede tungmetaller og/eller miljøfremmede
stoffer, som ikke indgår i opgørelsen (Miljøstyrelsen 2001b). For 2000 blev den samlede
udledning anslået til 1,9 kg kviksølv/år og maksimalt 3,3 kg kviksølv/år
(Miljøstyrelsen 2001b). Der udledtes i 2000 omkring 74 mio. m3 spildevand fra særskilte
industrielle udledere, hvilket - sammenholdt med mængderne nævnt ovenfor - svarer til et
indhold af kviksølv i spildevandet på omkring 26 µg/m3. I 2001 udledtes
omkring 65 mio. m3 fra særskilte industrielle udledere, og den samlede
udledning for 2001 skal således her anslås til 0,42-2,9 kg kviksølv/år. Spredt bebyggelse Ejendomme beliggende i spredt bebyggelse, landsbyer eller sommerhusområder er ofte
ikke tilsluttet fælleskloakering, men kan have en spildevandsrensning med for eksempel
septiktank med udledning til jord eller markdræn. Spildevandsafledningen fra samtlige
kommuner anvendes til at estimere vandforbruget og den samlede udledning af kviksølv
(Miljøstyrelsen 2002). Der er ikke for 2001 oplyst om udledte mængder af kviksølv fra
spredt bebyggelse. De må formodes at være i samme størrelsesorden som i 2000, hvor
udledningen blev beregnet til 25 kg kviksølv/år. Den samlede udledning i 2001 anslås
her til 13-38 kg kviksølv/år på grund af usikkerhederne. De samlede udledninger af kviksølv fra punktkilder til vandmiljøet er sammenfattet i
Tabel 3.9. Tabel 3.9 Kilde Udledning
spildevand Middel- Udledning Renseanlæg 720 20-390 14-280 Overløbsbygværker 39 50-200 2-7,9 Separate regnvandsafløb 164 50-200 8,2-33 Industri med direkte udledning 65 6,4-45 0,42-2,9 Spredt bebyggelse 33.310 - 13-38 I alt (afrundet) 34.298 37-360 Efter endt behandling på et renseanlæg skal slammet bortskaffes. Der fandtes indtil
1995/96 i princippet tre hovedmuligheder for den endelige bortskaffelse af
spildevandsslam, nemlig anbringelse på landbrugsjord, forbrænding i eksternt eller
internt anlæg eller anbringelse på kontrolleret deponi. Udviklingen i bortskaffelsen af spildevandsslam har bevirket, at der de seneste år er
anvendt andre muligheder for disponering af spildevandsslam, som ikke kan indpasses i de
nævnte hovedområder for slamdisponering. Antallet af slammineraliseringsanlæg er steget markant i de seneste år.
Slammineralisering betragtes i kommunerne som en alternativ mulighed for
slambortskaffelsen. Der regnes med, at slammet kan opbevares i op til 10 år i
mineraliseringsanlæg, før der skal tages stilling til, hvorvidt slammet kan spredes på
landbrugsjord, forbrændes eller anbringes på kontrolleret deponeringsanlæg
(Miljøstyrelsen 2001c). Desuden har en række private firmaer i løbet af 1997/98 arbejdet på at etablere
alternative metoder til bortskaffelse af slam, hvor den uorganiske del (asken) indbygges
og dermed genanvendes i produkter som cement og sandblæsningsmidler. I 1999 blev prøver, der repræsenterer ca. 94,5% af tørstofmængden af slam,
undersøgt for indhold af kviksølv og andre tungmetaller (Miljøstyrelsen 2001c). Det
vægtede gennemsnit for kviksølv var på 1.200 mg kviksølv/ton, og under den antagelse,
at det undersøgte slam er repræsentativt for de samlede mængder slam, kan de samlede
mængder kviksølv med slam anslås at være 150-230 kg kviksølv/år. Fordelingen af
dette på de forskellige disponeringsformer er angivet i Tabel 3.10. Sammenlignet med 1994, hvor omsætningen af kviksølv med slam blev estimeret til ca.
250 kg i 170.000 tons tørstof, ses det, at der muligvis er en tendens til et fald i den
samlede omsætning af kviksølv. Samlet blev landbrugsjord, skove og gartnerier tilført 62-94 kg kviksølv med slam. En
mindre del af dette slam var inden spredning på jorden behandlet i biogasanlæg eller
komposteringsanlæg. En del af spildevandsslammet bortskaffes ved forbrænding - enten internt på de
enkelte renseanlæg eller eksternt. Forbrændingsanlæggene er udstyrede med fuldt
udbygget røggasrensningsudstyr. Emissionsfaktoren for kviksølv på danske
forbrændingsanlæg skal her groft antages til 50-70%. Den samlede emission fra
forbrænding af slam kan på den baggrund estimeres til 20-50 kg kviksølv/år, mens
slammets øvrige indhold af kviksølv bliver deponeret sammen med restprodukter. Tabel 3.10 Slutdisponering Slam Samlet
indhold af kviksølv 1.000 tons TS/år kg Hg/år % af total Landbrug mm. 1) 86 62-94 41 Forbrænding 2) 3) 35 43-65 28 Losseplads 2) 5,9 7,2-11 5 Langtidslager 2) 9,1 11-17 7 Andet 2) 23 28-42 18 I alt (afrundet) 160 150-230 100 Den foreliggende viden om tab af kviksølv i forbindelse med omsætning af
affaldsprodukter er sammenfattet i Tabel 3.11. Tabel 3.11 Produkt/ Skønnet
bortskaffelse og tab (kg Hg/år) til: Luft Vand Jord Deponi Andet Håndtering af skrot 40-60 - - 180-220 Fremstilling af jern og stål 0,5 - - 52 310 2) Affaldsforbrænding 270-1.000 - - 2.000-2.900 5) - Deponering (ekskl. restprodukter fra
forbrænding) - 2,5 1) - 120-480 6) - Biologisk affaldsbehandling - - 30-49 - - Olie- og kemikalieaffald/ 6-13 0,14 - 7,6 2.000-3.900 3) Udledninger fra kommunale renseanlæg - 14-280 - - - Regnvandsbetingede udledninger - 10-41 - - - Andet spildevand - 13-40 - - - Spildevandsslam 20-50 - 60-90 40-47 30-40 4) I alt (afrundet) 340-1.100 40-360 90-140 2.400-3.700 2.300-4.300 De foreliggende oplysninger og vurderinger af kviksølvforbruget i Danmark
2001 er sammenfattet i Tabel 4.1. Tabel 4.1 Produktgruppe Forbrug % af Udviklings- Metallisk kviksølv Tandfyldninger 1.100-1.300 34 Stag./faldende Lyskilder 59-170 3,2 Faldende Kontakter og relæer 0-24 0,34 Faldende Febertermometre 1,1 <0,1 Faldende Andre termometre 15-23 0,54 Faldende Måle- og kontroludstyr 12-48 0,85 Faldende Andre anvendelser som metal 35-60 1,3 Stagnerende Kemiske forbindelser Kviksølvoxid batterier 0,5-0,6 <0,1 Faldende Andre batterier 70-150 3,1 Faldende Laboratoriekemikalier 30-70 1,4 Faldende Medicinske anvendelser 0-1 <0,1 Faldende Andre kemiske anvendelser 5-50 0,77 Faldende Som følgestof Kul 600-1.000 23 Faldende Olieprodukter 2-30 0,45 Stagnerende Naturgas 0,4-3 <0,1 Stagnerende Boremudder - <0,1 Stagnerende Biobrændsler 18-76 1,3 Stigende Cement 26-65 1,3 Stagnerende Gødning og foderstoffer 11-36 0,66 Stagnerende Jordbrugskalk -4,4 <0,1 Faldende Fødevarer 9,6-17 0,37 Stagnerende Alle andre varer 90-1.900 28 Forskelligt I alt (afrundet) 2.100-5.000 1) 100 Tilsigtede anvendelser (afrundet) ca. 1.320-1.900 Anvendelser som følgestof (afrundet) ca. 740-3.100 I alt (afrundet) ca. 2.100-5.000 Til sammenligning er der i Tabel 4.2 desuden vist forbruget i 1992/93 samt 1982/83. Udviklingstendenser, forbrug Tabel 4.2 Produktgruppe 1982/83 1992/93 2000/01 Metallisk kviksølv Tandfyldninger 3.100 1.800 1.100-1.300 Lyskilder 140 170 60-170 Kontakter og relæer 160-520 200-400 0-20 Febertermometre 750 50 1,1 Andre termometre 1.300-1.800 100 15-20 Måle- og kontroludstyr 430-630 500 10-50 Klor-alkali produktion 3.000 2.500 - Andre anvendelser som metal - - 40-60 Kemiske forbindelser Kviksølvoxid batterier 2.400 280-430 0,5-0,6 Andre batterier 2.300 120-430 70-150 Laboratoriekemikalier 500 60-120 30-70 Medicinske anvendelser - - 0-1 Andre kemiske anvendelser 1.050-1.900 <50 5-50 I alt, tilsigtede anvendelser 15.100-17.000 5.800-6.600 1.300-1.900 Som følgestof Kul 1.000-2.000 500-1.300 600-1.000 Olieprodukter <50 2-34 2-30 Naturgas - - 0,4-3 Biobrændsler - 30-45 18-80 Cement 10-80 60-220 30-70 Jordbrugskalk, gødning og foderstoffer 20-130 <50 11-40 Fødevarer - <50 10-20 Alle andre varer 30-600 70-1.400 94-1.900 I alt, følgestof 1.100-2.900 660-3.100 760-3.100 I alt (afrundet) 16.200-19.900 6.400-9.600 2.100-5.000 Tabel 4.3 1982/83 1992/93 2001 (kg Hg pr. år) (kg Hg pr. år) (kg Hg pr. år) I alt 18.050 100% 8.000 44% 3.550 20% Tilsigtede anvendelser 16.050 100% 6.200 39% 1.600 10% Det er også værd at notere sig, at mobilisering og udslip fra kviksølv som
følgestof i kul fortsat falder; primært fordi energiproduktionen i Danmark er søgt
skiftet væk fra kul for at mindske udledningen af kuldioxid og en række andre
forurenende stoffer. Kviksølv med "Andre anvendelser som følgestof" var vurderet lavt i 1982/83.
Det beror på en anden vurderingsmetode dengang og er således ikke udtryk for en
udvikling. Der er ingen grund til at forvente en reel forskel mellem 1982/83 og de andre
år. Det store interval afspejler, at der i alle tilfælde er tale om et forbrug, som kun
kan anslås med betydelig usikkerhed. De foreliggende oplysninger og vurderinger af udslippet af kviksølv til omgivelserne i
Danmark er sammenfattet i Tabel 4.4. Som det fremgår af denne, kan det samlede udslip af
kviksølv i 2001 anslås til Udslip til luft Udledningen til luft beror væsentligst på: Herudover bemærkes det, at indholdet af kviksølv i brændbart affald må påregnes
primært at bero på kviksølv som følgestof (ca. 30%), batterier (ca. 22%) og kontakter
og relæer (ca. 18%) - jvf. Tabel 3.4. Tilførslen med batterier og kontakter og relæer
må antages i betydeligt omfang at bero på tidligere forbrug, som først langsomt
bortskaffes og ender i affald. Udledningen af kviksølv til luft er faldet til ca. 1/4 af udledningen i 1982/83. Det
skyldes især et fald i udledningen fra affaldsforbrænding pga. forbedret
røggasrensning. Udledningen i 2001 var knap 2/3 af udledningen i 1992/93. Faldet hænger
sammen med et fald i udledningen fra fremstilling af jern og stål, fra afbrænding af kul
og fra bortskaffelse af lyskilder. Udslip til vand Udslip til vand beror på tilførslen med spildevand, som påregnes at indeholde
kviksølv primært fra tandklinikker (over 60%), men også fra bl.a. termometre og måle-
kontroludstyr - jf. Tabel 3.8. Udledningen til vand er faldet til ca. 18% af niveauet i 1982/83, men er på niveau med
- måske en smule højere end - udledningen i 1992/93. Det sidste dækker bl.a. over, at
udledning til havmiljøet fra offshore olie- og gasudvinding er medtaget i opgørelsen for
2001. Udslip til jord Udslip af kviksølv til jord beror væsentligst på: Udslip til deponi Hovedparten (80%) af deponering af kviksølv beror på restprodukter fra
affaldsforbrænding. Deponeringen af kviksølv er steget siden de tidligere opgørelser. Det hænger sammen
med den effektive røggasrensning, som i nogen grad renser røgen for kviksølv, så
udledningen til luft bliver lav, men kviksølvet genfindes i restprodukterne fra
affaldsforbrændingen; samtidig er mængden af affald, som forbrændes, steget. Langt
hovedparten af restprodukter fra affaldsforbrænding deponeres i udlandet (Norge,
Tyskland). Samlet udslip Det samlede udslip af kviksølv viser dermed kun et lille fald siden den sidste
opgørelse. Usikkerhedsintervallet er derimod steget, især pga. usikkerheden på
kviksølv i restprodukter, som udgør den største del af tabet af kviksølv til
omgivelserne. Usikkerhed Den foreliggende opgørelse af bortskaffelse og tab er i et vist omfang baseret på
skøn, som i sagens natur er behæftet med usikkerhed og altid vil kunne gøres til
genstand for diskussion. De mængder, der er skønnet tilført affaldsforbrændingsanlæg, synes at være i
underkanten af, hvad der er registreret. Dette kan hænge sammen med, at
kviksølvindholdet i produkter er stærkt faldende. Dette gør estimeringen af
bortskaffelses- og tabsmængderne meget følsom over for, hvilken levetid og
pulterkammereffekt der regnes med for de kviksølvholdige produkter.
"Pulterkammereffekt" er udtryk for, at defekte produkter opbevares hos
forbrugeren i et tidsrum inden bortskaffelse. Det er ikke muligt på det foreliggende
grundlag at vurdere, om tilførslerne reelt er undervurderet, eller om der er tale om
generel usikkerhed på opgørelserne. Nøjagtigheden af de anslåede bortskaffelses- og tabsmængder skal med dette forbehold
sammenfattende karakteriseres ved, at størrelsesordenen af de angivne mængder kan anses
for pålidelig. Tabel 4.4 Produkt/ Skønnet
tab (kg kviksølv/år) til: Luft Vand Jord Deponi I alt (afrundet) Industrielle
processer Cementfremstilling 70-170 - - - 70-170 Fremstilling af jern og stål 0,5 - - 52 53 Fremstilling og reparation af lyskilder - - - - - Olie- og gasudvinding 0,2-11 4-86 0,3-10 - 4,7-110 Energifremstilling Kul 190-310 - - 68-110 3) 260-420 Olie 6-46 5-7 - 6-13 3) 17-66 Naturgas 1-4 - - - 1-4 Biobrændsler 14-61 - 1-5 2-10 3) 18-76 Anvendelse af
produkter Tandklinikker - 50-250 1) - - 50-250 1) Termometre - 20-40 1) - - 20-40 1) Måle- og kontroludstyr 20-50 20-50 1) - - 40-100 1) Laboratorier - - - - - Gødning og foderstoffer - - 11-36 - 11-36 Jordbrugskalk - - 2-4,4 - 2-4,4 Fyrstationer 5-10 - - - 5-10 Affaldshåndtering Bortskaffelse af lyskilder 1-9 - - - 1-9 Indsamling af metallisk kviksølv - - - - - Andre genanvendelses- - - - - - 1) Affaldsforbrænding 270-1.000 - - 2.000-2.900 2) 2.300-3.900 Biologisk affaldsbehandling - - 30-49 - 30-49 Deponering (ekskl. restprodukter fra
forbrænding) - 2,5 - 120-480 4) 120-480 6-13 0,14 - 7,6 14-21 Udledninger fra kommunale renseanlæg - 14-280 - - 14-280 Andre udledninger af spildevand - 20-80 - - 20-80 Spildevandsslam 20-46 - 62-94 40-47 120-190 Håndtering af skrot 40-60 - - 180-220 220-280 Andre aktiviteter Kremeringer/ 170-190 - 67-75 - 240-270 I alt (afrundet) 820-2.000 50-460 170-270 2.400-3.700 3.500-6.500 Tabel 4.5 Produkt/ Skønnet tab (kg
kviksølv/år) til: Luft Vand Jord Deponi I alt (afrundet) Industrielle
processer Elektrolyse <6 <1 - - 7 Cement- 60-220 - - - 60-220 Fremstilling af jern og stål 70 - - - 70 Fremstilling og reparation af lyskilder 5-10 - - - 5-10 Energifremstilling Kul 200-500 - 3-9 150-500 350-1.000 Olie 2-34 - - - 2-34 Naturgas - - - - - Biobrændsler 15-25 - - 15-20 30-45 Anvendelse af
produkter Tandklinikker - 150-200 1) - - 150-200 1) Termometre - 100-250 1) - - 100-250 1) Måle- og kontroludstyr - <100 1) - - 100 1) Laboratorier - <10 1) - - 10 1) Gødning og jordbrugskalk - - <100 - 50-100 Andet 2,5 - - - 2,5 Affaldshåndtering Bortskaffelse af lyskilder 120-140 - - - 120-140 Indsamling af metallisk kviksølv 50 - - - 50 Andre genanvendelses- <50 - ? 130 3) 130-180 2) Affaldsfor- 1.100 - - 1.300 2.400 Biologisk affaldsbehandling - - 1 - 1 Deponering (ekskl. restprodukter) - 2,5 - 400-1.100 400-1.100 Olie- og kemikalieaffald/ 110 - - 400-1.600 510-1.700 Udledninger fra kommunale renseanlæg - 250 - - 250 Spildevandsslam 50 - 140 60 3) 250 2) Andre aktiviteter Kremeringer/ 100 - 50 - 150 I alt (afrundet) 1.880-2.470 250 200-300 2.300-4.500 4.600-7.500 Tabel 4.6 Produkt/ Skønnet
tab (kg kviksølv/år) til: Luft Vand Jord Deponi I alt (afrundet) Industrielle
processer Elektrolyse 20 40 - - 60 Cement- 160-380 - - - 160-380 Fjernvarme- - 50 1) - - 50 1) Rensning af kviksølv 100-150 - - - 100-150 Gødnings- - 20-50 - - 20-50 Energifremstilling Kul 500-1.000 ? ? 230-450 730-1.500 Olie 40 - - 20 60 Anvendelse af
produkter Tandklinikker - 600-1.100 1) - - 600-1.100 1) Termometre, måle- og kontroludstyr <250 200-450 1) - - 200-700 2) Laboratorier 100 40-90 1) - - 140-190 2) Gødning og jordbrugskalk - - 20-130 - 20-130 Bejdsede sædekorn - - 800-890 - 800-890 Affaldshåndtering Bortskaffelse af lyskilder 140 - - - 140 Indsamling af metallisk kviksølv 100 - - - 100 Andre genan- 70-200 - 30-100 - 100-300 Affaldsfor- 2.300-3.900 - - 200-300 2.500-4.200 Deponering af fast affald - <20 5 1.000-1.800 1.000-1.800 Kemikalie- 20-40 - - 30 50-70 Udledninger fra kommunale renseanlæg - 1.300 100 - 1.400 Spildevands- 280 - 240 280 800 Andre aktiviteter Kremeringer/ 270 - 180 - 450 I alt (afrundet) 4.100- 1.400 1.400- 1.700- 8.500- De foreliggende oplysninger og vurderinger om forbrug og udslip til omgivelserne af
kviksølv i Danmark er illustreret i Figur 4.1. Om figuren skal det bemærkes: Nettoimporten af kviksølv kendes ikke præcist, men er estimeret på baggrund af den
foreliggende opgørelse af forbruget af kviksølv i Danmark. I modsætning til den tidligere massestrømsanalyse er der ikke fundet nogen væsentlig
eksport af kviksølvholdige produkter. Eksporten for 1992/93 omfattede 600-700 kg
kviksølv, som inkluderede batterier, termometre og blinklys til regulering af togtrafik.
Den danske produktion af batterier omfatter kun alkaliske batterier, som ikke er
knapceller. Indholdet af kviksølv i disse udgør maksimalt 15 kg (se afsnit 2.3.1). Der
er ikke længere en dansk produktion af kviksølvholdige termometre. Det danske forbrug af
kviksølv med blinklys er faldet fra ca. 10 kg i 1992/93 til ca. 0,2 kg i 2001. Et
tilsvarende fald gælder sandsynligvis eksporten, som i 1992/93 udgjorde 90 kg kviksølv.
Sammenfattende vurderes eksporten af kviksølv med produkter og halvfabrikata til mindre
end 50 kg/år. En del af forbruget af kviksølv som følgestof stammer fra genanvendelse af produkter,
og en mindre del fra forbrug af dansk jordbrugskalk og biobrændsler. Nettoimporten af
kviksølv som følgestof er beregnet som det samlede forbrug af kviksølv som følgestof
fraregnet den del af forbruget, som stammer fra genanvendelse af produkter og fra dansk
jordbrugskalk og biobrændsler. Genanvendelse omfatter recirkulation af kviksølv som følgestof i genanvendt
materiale. Samlet svarer den nævnte import og recirkulation til det angivne forbrug på
2.100-5.000 kg kviksølv årligt. Den tilsvarende figur i den tidligere massestrømsanalyse havde en særskilt kasse med
Kommunekemi. Kommunekemi er i dag kun en aktør blandt flere, som håndterer
kviksølvholdigt affald. Disse aktører sender alle deres kviksølvholdige affald ud af
landet - evt. efter en sortering. Det eneste kviksølvholdige affald, som behandles her i
landet, er nogle amalgamfiltre, som renses til genbrug, og lige lysstofrør, hvor
lyspulveret inkl. kviksølv separeres fra og eksporteres. Tab af kviksølv til
omgivelserne fra disse aktiviteter er små og inkluderet i "andet til luft". Der foregår ikke længere en egentlig indsamling af metallisk kviksølv som i 1992/93.
Metallisk kviksølv indsamles sammen med andet kviksølvholdigt affald og eksporteres. I
figuren indgår metallisk kviksølv i "skrot og affaldsprodukter". Langt hovedparten af emissionen af kviksølv til luft fra industri stammer fra
cementfremstilling. Dertil kommer lidt fra offshore olie- og gasudvinding. Kviksølv fra
kremeringer udgør 170-190 kg af "Andet" til luft. Det angivne skøn for nedfald fra luft er hentet fra Kjølholt et al. (1998), og
repræsenterer baggrundsnedfaldet, dvs. det atmosfæriske nedfald fjernt fra punktkilder.
Der sker en fordampning af kviksølv såvel fra landjorden som fra vandoverflader. Det er
ikke forsøgt at estimere størrelsen af disse transporter. Figur 4.1 * Heraf eksporteres 1.900-2.900 kg kviksølv pr. år til deponi i udlandet. Ophobning i samfundet Som angivet i figuren kan der beregnes en negativ ophobning af kviksølv i det danske
samfund på 3.300-5.200 kg/år. Dette illustrer, at kviksølvforbruget er faldende, og at
der sker en udtømning af de eksisterende kviksølvlagre i det danske samfund. Det totale lager af kviksølv i det danske samfund blev for 1992/93 anslået til 50-250
tons. I 1992/93 var den negative ophobning 3.100-7.900 kg kviksølv pr. år. Den samlede
udtømning af lageret i perioden frem til 2001 kendes ikke med sikkerhed, men har
formodentlig udgjort omkring 40 tons. Import/eksport via luft Som det fremgår af figuren, må det påregnes, at lufthavet over Danmark modtager
820-2.000 kg kviksølv årligt, mens baggrundsnedfaldet over den danske landjord og de
indre danske farvande udgør i alt 390 kg kviksølv årligt. Hertil kommer den
fordampning, der sker fra landjorden og de indre danske farvande. Med forbehold for den
usikkerhed der ligger i, at der ikke er data for det forventede forhøjede nedfald i
byområder og nær punktkilder til kviksølvemission, må det påregnes, at Danmark er
nettoeksportør af kviksølv med atmosfæren. Det samme var tilfældet i 1992/93 (Maag et
al. 1996), omend værdierne for både udslip og nedfald er mindsket siden da. Arenholt-Bindslev, Dorthe and A. H. Larsen. Århus Tandlægeskole. Mercury
levels and discharge in waste water from dental clinics. Water, Air and Soil
Pollution. 86:93-99. 1996. Arenholt-Bindslev, Dorthe. Århus Tandlægeskole. Environmental Aspects of
Dental Restorative Materials. A review of the Danish situation in Mercury in
the Environment. Proceeding of a Specialty Conference. September 15- 17, 1999,
Minneapolis, Minnesota. Air & Waste Management Association In Association with EPA,
pp. 471-475. Arenholt-Bindslev, Dorthe. Århus Tandlægeskole. Tilsendt materiale 2002. Arnbjerg-Nielsen, Karsten; Hvitved-Jacobsen, Thorkild (PH-Consult). Ledin, Anna;
Auffarth, Karina; Mikkelsen, Peter Steen; Baun, Anders (Miljø & Ressourcer, Danmarks
Tekniske Universitet). Kjølholt, Jesper (COWI A/S): Bearbejdning af målinger
af regnbetingede udledninger af Npo og miljøfremmede stoffer fra fællessystemer i
forbindelse med NOVA 2003. Miljøprojekt 701, 2002. Miljøstyrelsen,
København. Banestyrelsen, Poul Henning Dræholm. Personlig oplysning, februar 2003. Bech, Thomas. Dansk Supermarked. Personlig kommunikation, november 2002. Braunschweig, Ole. Buch & Holm. Personlig kommunikation, december 2002. Christensen, Birgitte Holm. Evald, Anders. Baadsgaard-Jensen, Jørgen. Bülow, Kjeld.
dk-Teknik og DTI Træteknik. Fyring med biomassebaserede restprodukter.
Miljøprojekt nr. 358, 1997. Miljøstyrelsen, København. Dalsager, Søren. Personlig reference, november 2002. DONG, Hørsholm. Danmarks Statistik, 2001b. Varestatistik for industri. Serie A-D. 2001. Danmarks Statistik. Udenrigshandelen fordelt på varer og lande.
Januardecember 2001. DONG, 2002. Omregningsfaktorer, mål og forkortelser. Hentet
fra DONG's hjemmeside, november 2002.
http://www.dong.dk/omregningsfaktorer/dong_omregningsfaktorer.pdf. Due, Ib. Ib Due's Guldvarefabrik. Personlig kommunikation november 2002. Ecology Center, Great Lakes United. University of Tennessee Centre for Clean
Products and Clean Technologies 2001. Toxics in Vehicles: Mercury. Ellegaard, Tom. Dansk Genvinding A/S, Trige. Personlig kommunikation, januar 2003. Energistyrelsen, 2000. Energistatistik 2000. Energistyrelsen,
København. Energistyrelsen, 2001. Danmarks olie- og gasproduktion 2001.
København, maj 2002. EPBA. Trends of the portable battery market in Europe. Production and Sales
Statistics, Draft version, 1996-2000. Volume 1. June 2001. Europaparlamentet og Rådets direktiv 2000/53/EC af 18. september 2000 om udrangerede
køretøjer. Evald, Anders. Trace element balances in four full scale experiments on
straw fired systems in Denmark. dk-Teknik, Århus. Januar 1998. Faber, Anders, Bjørn Malmgren-Hansen, Finn Ørssleff. Teknologisk Institut, Center for
Affald & Genanvendelse. Elektronik - Erfaringsopsamling 1999. Fehrman, R. (2003): Personlig oplysning. Kemisk Institut, DTU, januar 2003. Floyd, P., P Zarogiannis, M Crane, S Tarkowski, V Bencko. Risks to Health
and the Environment Related to the Use of Mercury Products. Prepared for The
Eropean Commission, DG Enterprise by Risk & Policy Analysts Limited. Contract:
J372/Mercury. 9. August 2002. Flybjerg, John. Hjelmar, Ole. VKI Institut for vandmiljø. Restprodukter fra
røggasrensning ved affaldsforbrænding 3. Arbejdsrapport nr. 92, 1997.
Miljøstyrelsen, København. Friboe, P. Ry Kommune. Personlig kommunikation, september 2002. Friis, Morten. Grundfos, udviklingsafdelingen. Personlig kommunikation, november 2002. Furness, Hilton: Mercury - in soil, food and fertilizer. Fert
Research, New Zealand. http://www.fertresearch.org.nz. Oktober 2001. Fødevaredirektoratet 1996: FødevareNyt nr. 3, 1996. Fødevaredirektoratet, Søborg. Grau, Peter. Miljøstyrelsen. Liste over bilmodeller med angivelse af, hvilke årgange,
der anvender kviksølvkontakter i en række komponenter, november 2002. Gruijthuijsen, Leo van. Metaller i naturgas. Dansk Gasteknisk
Center. Hørsholm, 2001. Göteborgs Miljöförvaltning (1999): Fyrverkeriers miljöpåverkan - En
undersökning av metaller i konsumentfyrverkerier. PM 1999:1, Göteborgs
Miljöförvaltning, Sverige. Hald, Uffe. Personlig oplysning. ELSAM, Fredericia. Januar 2002. Hansen, Charlotte Libak og Erik Hansen. COWI A/S. Indsamlingssystemer for
batterier - eksisterende erfaringer fra Danmark og udlandet. 2. udkast,
oktober 2002. Rapport for Miljøstyrelsen. Hansen, Erik. Forbrug og forurening med kviksølv i Danmark
Materialestrømsanalyse. COWIconsult for Miljøstyrelsen, Kbh. 1985. Hansen, Erik. Lassen, Carsten: Bæredygtighed af nuværende miljøbelastning
med persistente kemiske stoffer. Bilagsrapport: Restprodukter - mængder, karakteristika
og bortskaffelsesmuligheder. COWI A/S, Vejle. Arbejdsrapport nr. 52.
Miljøstyrelsen, København. 1997. Hansen, Kirsten. Bedemændenes landsforening. Personlig kommunikation september 2002. Holm, Hintze. Hintze Holm Aps. Personlig kommunikation, januar 2003. Holst, Christian, Dansk Tandlægeforening. Personlig kommunikation september 2002. Hylander, L.D. and Meili, M. (2002): 500 years of mercury production: global
annual inventory by region until 2000 and associated emissions. In print, Science
of the Total Environment. International Data Corporation, IDT, January 1999. Market analysis.
As cited in "Lassen C. et al. (1999): Brominated Flame Retardants.
Environmental Project, 1999, Danish Environmental Protection Agency". International Energy Agency. Monthly Natural Gas Survey.
September 2002. http://www.iea.org/statist/index.htm. Jasinski, S.M. (1994): The materials flow of mercury in the United States.
The United States Department of the Interior, Bureau of Mines, Circular 9412.
Tilgængelig på http://minerals.usgs.gov/minerals/pubs/commodity/mercury/. Jochumsen, Helge. Metaligen International ApS, Ringsted. Personlig kommunikation. Keating, Martha H. Mercury study report to congress: An inventory of
Anthropogenic Mercury Emissions in the United States. EPA-452/R-97-004. U.S.
Environmental Protection Agency, December 1997. Kjølholt, Jesper, Thomas Sander Poulsen og Jan Holmegaard Hansen. COWI Rådgivende
Ingeniører AS. Kilder til tungmetaller og miljøfremmede stoffer i
landbrugsjord. Miljøstyrelsen, august 1998. Kommissionens beslutning om ændring af bilag II til Europa-Parlamentets og Rådets
direktiv 2000/53/EF af 18. september 2000 om udrangerede køretøjer.
ENV-2001-00701-01-00-DA-TRA-00 (EN). Lindstrøm, Søren. Tandlæge. Personlig kommunikation, oktober 2002. Lohse, Dr. Joachim. Heavy Metals in Vechicles II. Report
compiled for the Directorate General environment, Nuclear Safety and Civil Protection of
the Commission of the European Communities. Ökopol, Germany 2001. Madsen, Frederik. Batteriforeningen i Danmark. E-mail til COWI I Vejle 15. november
2001. Marker, Ole. Dansk Tandlægeforening. Personlig kommunikation, september 2002. Markmann, Peter Noe, Peder Jensen og Jan Abildgaard. NIRAS. Kildesporing af
tungmetaller i afløbssystemer. En undersøgelse af kloakslam med særlig fokus på
kviksølvforurening fra ældre varmeværker. Miljøprojekt 591. 2001.
Miljøstyrelsen. Maxson, P. Wonkeman, G. 1996:Mercury stock management in the Netherlands.
Instituut voor Europees Milieubeleid, december 1996. Background document prepared for
the workshop "Mercury: ban it or bridle it?", 21 November 1996, The Hague.
Ministry of Environment - Directorate for Materials, Safety and Radiation, The Hague. Mehlsen, Anders. Miljøschef TDC. Personlig kommunikation, januar 2003. Metaligen International Aps. Personlig kommunikation november 2002. Miljøministeriet, Bekendtgørelse nr. 480 af 19. juni 2002 om håndtering af affald i
form af motordrevne køretøjer og affaldsfraktioner herfra. Miljøministeriet. Bekendtgørelse nr. 520 af 9. juni 1994 om forbud mod salg af
kviksølv og kviksølvholdige produkter. Miljøministeriet. Bekendtgørelse nr. 692 af 22. september 1998 om forbud mod salg af
kviksølv og kviksølvholdige produkter. Miljøstyrelsen 1987. Kviksølvredegørelse. Anvendelse - forurening
løsningsforslag. Redegørelse fra Miljøstyrelsen. Nr. 5 1987. Udført for
Miljøstyrelsen af Cowiconsult AS. Miljøstyrelsen 1993. Begrænsning af forurening fra forbrændingsanlæg.
Vejledning nr. 60.273 af 01/01/1993. Miljøstyrelsen, København. Miljøstyrelsen 1998. Erhvervsaffald og udvalgte affaldsstrømme, et
debatoplæg. Miljøstyrelsen 23.09.1998. Miljøstyrelsen 2001a. Affaldsstatistik 2000. Orientering nr.
14, 2001. Miljøstyrelsen, København. Miljøstyrelsen 2001b. Punktkilder 2000. Orientering fra
miljøstyrelsen nr. 13 2001. Miljøstyrelsen, København. Miljøstyrelsen 2002. Punktkilder 2001. Orientering nr. 7,
2002. Miljøstyrelsen, København. Miljøstyrelsen. 1997. Punktkilder 1996. Orientering nr. 16.
Miljøstyrelsen, København. Miljøstyrelsen. 2001c. Spildevandsslam fra kommunale og private renseanlæg
i 1999. Orientering fra miljøstyrelsen nr. 3 2001. Miljøstyrelsen,
København. Morsing, M. & S. Westborg. 1994. Aske fra halm- og flisfyrede værker
til jordbrugsmæssig anvendelse. Forprojekt. Energistyrelsen j.nr. 51161/94-
0006. Munck, Asbjørn. Renoflex, København. Personlig kommunikation november 2002. Munksgaard. Tandlægeskolen i København. Personlig kommunikation, september 2002. Møller, Claus. Den-tec. Personlig kommunikation, oktober 2002. Maag, Jakob. Lassen, Carsten. Hansen, Erik. Massestrømsanalyse for
kviksølv. COWI A/S, Vejle. Miljøprojekt nr. 344, 1996. Miljøstyrelsen,
København. Nielsen, Jens. Tandlæge. Sundhedsstyrelsen. Brev til Miljøstyrelsen 22. januar 2002. Nomeco. Personlig kommunikation, januar 2003. Norsk Renholds Verks-forening, arbeidsgruppe for spesial avfall. Veileder
for sanering av kvikksølv, Raport nr. 8, 2001. Nyborg, Viggo. SMC biler. Personlig kommunikation, november 2002. Nørby, Erik. Miljøstyrelsen, København. Personlig kommunikation, februar 2003. Nørregaard, Torben. AVV, Hjørring. Personlig kommunikation, oktober 2002. Naamansen, Ebbe Tubæk. Kommunekemi. Notat sendt til COWI, januar 2003. OECD 1994. Risk reduction Monograph No. 4: Mercury. Background af national
ezperience with reducing risk. Environment Directorate. Organisation for
Economic Co-operation and development. Paris 1994. OECD Environment Monograph Series No.
103. OECD/GD(94)98. OSPAR 2000. Quality Status Report 2000, Region II - Greater North Sea. Ospar
Commission, London 2000. OSPAR 2002. Data fra den årlige indberetning til OSPAR for år 2001 for danske
offshore installationer. Udleveret af Tage Andersen, Miljøstyrelsen, København.
November, 2002. Penhoat, Caroline. Nicha Miljøteknik A/S, Vissenbjerg. Personlig kommunikation
november 2002. Petersen, Claus. Statistik for behandling af organisk affald fra
husholdninger 1999 - revideret udgave. Econet A/S, Lyngby. Miljøprojekt 654,
2001. Miljøstyrelsen, København. Petersen, Claus. Statistik for behandling af organisk affald fra
husholdninger 2000. Econet A/S, Lyngby. Miljøprojekt 708, 2002.
Miljøstyrelsen, København. Petersen, Erik. Rectus A/S. Personlig kommunikation november 2002. Petersen, K. S. Ry Fotohandel. Personlig kommunikation, december 2002. Plantedirektoratet. 2001. Danmarks forbrug af handelsgødning 2000/01. Ministeriet
for Fødevarer, Landbrug og Fiskeri, 2001. http://www.pdir.dk/pdf/hango01.pdf Poulsen, Frede. Personlig reference, november 2002. Dankalk, Løgstør. Rambøll, Hannemann & Højlund A/S. Elektriske og elektroniske
produkter. Indsamling og bortskaffelse. Arbejdsrapport fra Miljøstyrelsen,
nr. 53, 1995. Rasmussen, B.: Substitution af kviksølv i produkter,
Miljøprojekt nr. 196, Miljøstyrelsen, København 1992. Rasmussen, Søren. FDM. Personlig kommunikation, november 2002. Reese (1997): USA Geological Survey Minerals Yearbook - 1997: Mercury. USGS
at www.usgs.gov. Reese (1999): USA Geological Survey Minerals Yearbook - 1999: Mercury.
USGS at www.usgs.gov. Riis, Carsten. Danmarks Apotekerforening. Personlig kommunikation, januar 2003. Rüsander, Finn G. Skrivelse dateret 23. september 1994, Forbud mod lægetermometre med
kviksølv i Danmark. Sharp, Lennart. Dansk Autogenbrug. Personlig kommunikation, januar 2003. Strandmark, Lisbeth. Kühl, Jesper. Teglhøj, Peter. Miljøstyrelsen, København. Samfundsøkonomisk
analyse af bortskaffelse af borespåner behæftet med oliebaseret boremudder. Miljøprojekt
nr. 736, 2002. Miljøstyrelsen, København. Stubsgaard, Anke. DHI. Økologisk byfornyelse og spildevandsrensning, 5.
Danske Piletræer. Miljøstyrelsen. Sznopek, J.L. and Goonan, T.G. (2000): The materials flow of mercury in
the economies of the United States and the world. USA Geological Survey
Circular 1197, vers. 1.0, USA Geological Survey, Nov. 2000, downloaded fra
http://greenwood.cr.usgs.gov/pub/circulars/c1197/ in January 2001.Tilgængelig fra
http://minerals.usgs.gov/minerals/pubs/commodity/mercury/. Sørensen, Ole. Bombardier. Personlig kommunikation, november 2002. Thomsen, C. Personlig reference. Statoil, Kalundborg. November, 2002. UNEP Chemicals (2002): Global Mercury Assessment. Tilgængelig
på www.chem.unep.ch/mercury/. Videncenter for halm- og flisfyring. Videnblad nr. 146, december 1999. dk Teknik Energi
og Miljø, Søborg. Videncenter for halm- og flisfyring. Videnblad nr. 147, marts 2000. dk Teknik Energi og
Miljø, Søborg. Wessel, Birger. Phillips. Personlig kommunikation, november 2002. Wilhelm, Mark S. Mercury in Petroleum and Natural Gas: Estimation of
Emissions from Production, Processing, and Combustion. U.S. Environmental
Protection Agency, Washington. EPA-600/R-01-066. September 2001. Indrapporteret antal fyldninger og antal tandudtrækninger, kilde:
Amtsrådsforeningen. Affaldscenter Århus, Århus |