| Forside | | Indhold | | Forrige | | Næste |

Oprensning af forureningen på depotet ved Høfde 42 ved hjælp af nul-valent jern

Bilag D

1 Metoder til miljøanalyser hos Cheminova A/S

1.1 GC-analyser

Analysemetode AM 303.1

(Erstatter AM 303 dateret 8.10.1990 og AM 304 dateret 10.10.1990)

Bestemmelse af færdigvarer og triester i vand og slam.

Apparatur og parametre anvendt af Cheminova

Analyserne bliver udført på gaschromatograf. Der skal analyseres for ca. 40 stoffer. Der er mulighed for sammenfald af de forskellige stoffer, derfor anvendes NPD med hhv polær og upolær søjle og FPD med mellempolær søjle.

1.1 NPD med polær søjle

Gaschromatograf: Hewlett Packard HP 5890 med NPD og HP 7694 auto sampler
Integrator: HP 3365 Chemstation Series II og HP Laser Jet 5 Printer
Søjle: Kapillarsøjle, J&W Scientific (firma), DB 210 (art), 30 m lang, 0,32 mm i.D., 0,25 µm filmtykkelse
Injektion: split / splitless
Splitforhold: 50 : 1
Bæregas: Helium
Tryk: 12,4 psi
Detektionstemperatur:   260°C
Injektiontemperatur: 200°C
Temperaturprogram: Initial temperatur 80°C
Initial time 2,5 min

Level Rate (°C / min) Final temp.(°C) Final time (min)
1 10 120 2,0
2 30 210 6,5
3 30 250 6,0

Tid per chromatogram: 25.3 min
Injektionsmængde: 1 µl

1.2 NPD med upolær søjle

Gaschromatograf: Hewlett Packard HP 6890 med NPD HP 7694 auto sampler
Integrator: HP 3365 Chemstation Series II og HP Laser Jet 5 Printer
Søjle: Kapillarsøjle, Agilent (firma), HP-1 (art), 50 m lang, 0,32 mm i.D., 1,05 µm filmtykkelse
Injektion: split / splitless
Splitforhold: 5 : 1
Bæregas: Helium
Tryk: 27 psi
Detektionstemperatur:   280°C
Injektiontemperatur: 200°C
Temperaturprogram: Initial temperatur 120°C
Initial time 6,0 min

Level Rate (°C / min) Final temp.(°C) Final time (min)
1 20 210 4,0
2 30 260 11,0
       

Tid per chromatogram: 27,2 min
Injektionsmængde: 1 µl

1.3 FPD med polær søjle

Gaschromatograf: Hewlett Packard HP 5890 med FPD og HP 7694 auto sampler
Integrator: HP 3365 Chemstation Series II og HP Laser Jet 4 Printer
Søjle: Kapillarsøjle, Varian (firma), CP-sil 13 CB (art), 50 m lang, 0,32 mm i.D., 0,40 µm filmtykkelse
Injektion: split / splitless
Splitforhold: 5 : 1
Bæregas: Helium
Tryk: 35,0 psi
Detektionstemperatur:   260°C
Injektiontemperatur: 200°C
Temperaturprogram: Initial temperatur 80°C
Initial time 2,5 min

Level Rate (°C / min) Final temp.(°C) Final time (min)
1 10 120 2,0
2 30 210 6,5
3 30 250 6,0

Tid per chromatogram: 25.3 min
Injektionsmængde: 1 µl

2. Fremstilling af referenceopløsning

Der fremstilles en stamopløsning af rene færdigvarer og triestre (ca 1000 mg/l i ethanol). Denne stamopløsning fortyndes videre i ethanol til 2 standardopløsninger på ca 10 og ca 100 mg/l.

50 microliter standardopløsning tilsættes 4 ml IPE (Isopropylacetat) og 10 ml saltvand (35 g NaCl/l) og rystes kraftigt i 30 sek.

En del af IPE-fasen overføres til et injektionsglas. Denne standard analyseres og kalibreres.

3. Fremstilling af prøveopløsning

Der udtages en passende mængde prøve. Hvis prøvemængden er under 10 ml tilsættes saltvand. Der tilsættes 2 ml IPE. Prøven rystes kraftigt i hånden i 30 sek og sættes i ultralydsbad i 15 min, derefter rystes igen i 30 sek. Efter centrifugering (4000 omdr. i 3 min) overføres en del af IPE-fasen til et injektionsglas og analyseres. Se endvidere bilag 4.

4. Beregning

Ekstern standard metode

Detektionsgrænse: se bilag 4

5. Bilag

Bilag 1: Stoffernes rækkefølge på NPD (polær søjle) og kromatogrammer af referenceopløsninger.

Bilag 2: Stoffernes rækkefølge på NPD (upolær søjle) og kromatogrammer af referenceopløsninger.

Bilag 3: Stoffernes rækkefølge på FPD(mellempolær søjle)og kromatogrammer af referenceopløsninger.

Bilag 4: Prøveforberedelse og detektionsgrænser.

Bilag 1

NPD (polær søjle)

stof Ca Retentionstider /min
Carbamat 2,94
M-OOOPS 4,18
MME-OOOPS 4,90
EEM-OOOPS 5,59
DMPAT 5,75
MP1-M-AMID 6,02
E-OOOPS 6,22
M-OOSPS 6,63
Methoxypyrimidin 6,98
DEPAT 7,19
EP1-M-Amid 7,35
MME-OOSPS 7,56
Ethoxypyrimidin 7,67
M-OOSPO 8,05
EEM-OOSPS 8,22
TEPYR 8,45
E-OOOPO 8,62
IPriPrM-OOSPS 8,85
E-OOSPS 9,14
EEM-OOSPO 9,66
CMP 10,05
E-OOSPO 10,14
4-M-Mercaptoanilin 10,23
IBiBM-OOSPS 10,79
DATEP 10,95
M-SSSPS 11,06
M-sulfotep 11,49
MPEM 11,71
E-sulfotep 12,43
Terbufos 12,44
DMPAT-acetamid 13,34
MPMP 13,60
Cyfos 13,97
DEPAT-acetamid 13,98
EPMP 14,00
DMT 14,53
E-amino 14,78
Diethoate 15,24
Fyfanon 15,62
M 358 15,83
MP3 16,00
Formothion 16,05
EP3 17,11
Mecarbam 17,25
Ethion 18,39

Bilag 2

NPD (upolær søjle)

stof Ca Retentionstider /min
Carbamat 3,42
M-OOOPS 5,15
MME-OOOPS 6,52
DMPAT 6,99
M-OOSPO 7,43
MP1-M-AMID 7,64
EEM-OOOPS 7,70
E-OOOPO 7,77
E-OOOPS 8,67
M-OOSPS 8,92
DEPAT 9,15
EEM-OOSPO 9,48
EP1-M-Amid 9,52
MME-OOSPS 9,93
E-OOSPO 10,32
EEM-OOSPS 10,53
IPriPrM-OOSPS 11,26
E-OOSPS 11,33
TEPYR 11,56
Methoxypyrimidin 11,79
4-M-Mercaptoanilin 12,07
CMP 12,52
Ethoxypyrimidin 12,60
M-sulfotep 13,20
MPEM 13,47
IBiBM-OOSPS 14,22
DMPAT-acetamid 14,75
M-SSSPS 15,06
E-sulfotep 15,90
DEPAT-acetamid 15,97
DATEP 16,21
DMT 16,38
Terbufos 17,24
Formothion 17,77
Diethoate 17,54
MP3 18,53
E-amino 18,86
MPMP 19,20
Fyfanon 19,33
EP3 19,90
Cyfos 19,94
EPMP 20,34
Mecarbam 20,98
Ethion 25,34

Bilag 3

FPD (mellempolær søjle)

stof Ca Retentionstider /min
M-OOOPS 5,32
MME-OOOPS 6,40
DMPAT 7,30
EEM-OOOPS 7,51
M-OOSPO 7,83
MP1-M-Amid 7,85
E-OOOPO 7,94
E-OOOPS 8,75
M-OOSPS 8,92
DEPAT 9,68
EP1-M-Amid 9,92
EEM-OOSPO 10,05
MME-OOSPS 10,24
E-OOSPO 10,73
EEM-OOSPS 10,77
IPriPrM-OOSPS 11,18
E-OOSPS 11,34
CMP 12,18
M-sulfotep 12,81
IBiBM-OOSPS 12,90
MPEM 12,95
DMPAT-acetamid 13,79
E-sulfotep 14,41
DEPAT-acetamid 14,60
Terbufos 15,55
DMT 15,58
Diethoate 16,84
Formothion 17,59
M 358 18,06
MP3 18,10
MPMP 18,65
E-amino 18,87
Fyfanon 19,00
Cyfos 19,24
EP3 19,34
EPMP 19,59
Mecarbam 20,38
Ethion 23,54

Bilag 4

a)
20 ml renset spildevand(B9000) og udligningstanke(2100, 2200, 2300) behandles som beskrevet under punkt 3.
Detektionsgrænse 0,002 mg/l.

b)
10 ml intern kølevand fra diverse anlæg behandles som beskrevet under punkt 3.
Detektionsgrænse 0,01 mg/l.

c)
1 ml processpildevand fra diverse anlæg (dokumentationsmålinger,gremokasser og lignende) behandles som beskrevet under punkt 3.
Detektionsgrænse 0,1 mg/l.

d)
10 g pulveriseret cheminovafosfat opslemmes i saltvand og tilsættes 2 ml IPE. Prøven udrystes kraftigt i 1 min, behandles i ultralydsbad i 15 min og rystes igen 1 min. Efter centrifugering(4500 omdr i 5 min) overføres en del af IPE-fasen til et injektionsglas og analyseres.
Detektionsgrænse 0,01 mg/kg.

1.2 HPLC-analyser

ANALYSEMETODE AM 245.2

(Erstatter AM 245.1 af 9. april 1984).

HPLC metode til bestemmelse af diverse stoffer i jord- og vandprøver fra den gamle fabriksgrund.

1. Apparatur

Apparatur og parametre anvendt af Cheminova A/S:

HPLC: Agilent 1100 forsynet med binært eluent system, autosampler og photodiode array UV-detektor.
Kolonne: Wacosil C18, 150 mm x 4,6 mm, 5 µm partikelstørrelse.
Forkolonne: Luna Guard RP-18,
Solventer: A 10% Buffer pH 2.5 (11,3 g H3PO4 (Merck nr. 1.00573) og 32,9 g KH2PO4 (Merck nr. 1.04873) opløst i 1000 ml H2O Milli-Q).
B Acetonitril.
Solvent og flow program:
 
Tid (min.) %B Flow (ml/min.)
0 40,0 1.50
6.0 45,0 1.75
13.0 75,0 1.75
Stop-tid: 17.0 minutter.
Post-time: 3.0 minutter.
Ovntemperatur: 40°C.
Bølgelængde: Signal A: 210 nm Bw 4 Ref. 550 Bw 100
Injektionsmængde: 100 µl
Minutter pr. chromatogram:   17 min

2. Fremstilling af referenceopløsning og testopløsning

Referencestof: Forbindelser af kendt renhed - så rene som muligt.

Phenol:




CAS Nr.:
CAS Navn:		 Strukturformel: Phenol
108-95-2
Phenol
Para-nitro-phenol:
(PNF)



CAS Nr.:
CAS Navn:		 Strukturformel: Para-nitro-phenol
100-02-7
4-Nitro-Phenol
O-Cresol:




CAS Nr.:
Cas Navn:		 Strukturformel: O-Cresol
95-48-7
2-Methyl-Phenol
MCPA:









CAS Nr.:
CAS Navn:		 Strukturformel: MCPA
94-74-6
4-Klor-2-methylphenoxy Acetat
Cl-Cresoler:








CAS Nr.:
CAS Navn:		 Strukturformel: Cl-Cresoler
1570-64-5
4-Klor-2-methyl-phenol
Benzen:



CAS Nr.:
CAS Navn:		 Strukturformel: Benzen
71-43-2
Benzen
Trichlorethylen (TCE):


CAS Nr.:
CAS Navn:		 Strukturformel: Trichlorethylen (TCE)
79-01-6
Tri-Klor-ethen
Toluen:



CAS Nr.:
CAS Navn:		 Strukturformel: Toluen
108-88-3
Methyl benzen
4,6-diCl-Cresol:




CAS Nr.:
CAS Navn:		 Strukturformel: 4,6-diCl-Cresol
1124-07-8
2,4-diKlor-5-methyl-phenol
MP-3






CAS Nr.:
CAS Navn:		 Strukturformel: MP-3
298-00-0
Phosphorothioic acid, O,O-dimethyl O-(4-nitrophenyl) ester
Fyfanon (FYF):






CAS Nr.:
CAS Navn:		 Strukturformel: Fyfanon (FYF)
121-75-5
Butanedioic acid, ((dimethoxyphosphinothioyl)thio)-, diethyl ester
Xylen:




CAS Nr.:
CAS Navn:		 Strukturformel: Xylen
108-38-3
1,3-Dimethyl-benzen
Parathion (EP-3):






CAS Nr.:
CAS Navn:		 Strukturformel: Parathion (EP-3)
56-38-2
Phosphorothioic acid, O,O-diethyl O-(4-nitrophenyl) ester

Referenceopløsning:   Afvej ca. 100 mg af hvert refe-rencestof i separate prøveglas. Tilsæt 10 ml acetonitril, og vej igen. Bland godt (stamopløsninger).

Afvej 100 µl af hver stamopløsning i et dramglas. Tilsæt 10 ml acetonitril, bland og vej igen (standardblanding 1).

Afvej 100 µl standardblanding 1 og tilsæt 100 ml H2O Milli-Q (Standardblanding 2).
 
Prøveopløsning: Vandprøver:

Filtreres og bruges ufortyndet, evt. fortyndet med H2O Milli-Q så stofindhold svarer til standarder.

Er der tegn på organikfase i vandprøverne tilsættes en passende mængde acetonitrille (alt afvejes), og der omrystes inden centrifugering.

Jordprøver:

Afvej ca. 10 g prøve i et dramglas. Tilsæt 10 ml 50:50 acetonitrille og H2O Milli-Q og vej igen. prøven rystes 2 min i hånden. Prøven centrifugeres og derefter injiceres der fra supernatanten.

Er der meget organik i jordprøven, ekstraheres prøven med 75:25 acetonitrille og H2O.

3. Retentionstid

Phenol: 3,1 min.
PNF: 3,6 min.
o-Cresol: 4,5 min.
MCPA: 6,7 min.
l-Cresol: 8,2 min.
Benzen: 8,8 min.
TCE: 12,0 min.
Toluen: 12,6 min.
4,6-DiCl-Cresol:   12,8 min.
MP-3: 13,4 min.
FYF: 14,0 min.
Xylen: 14,3 min.
EP-3: 14,9 min.

Verifikation af forbindelserne foretages ved hjælp af UV-scan.

4. Beregninger

Ekstern standard metode.

Detektionsgrænse ca. 0,1 ppm

Chromatogram af standardblanding

Chromatogram af standardblanding

 

| Forside | | Indhold | | Forrige | | Næste | | Top |



Version 1.0 Oktober 2007, © Miljøstyrelsen.