| Forside | | Indhold | | Forrige | | Næste |

Olie i jord

Bilag O
Analyseresultater for uforurenede og diffust forurenede prøver

Samlede resultater fra metodeudviklingsprojektet og resultater af supplerende GC-MS analyser for petrogene kulbrinter udført af AnalyCen.

Fremgangmåde for analyse og sikring af prøveintegritet ved analyse 2005/6 af ekstrakter fremstillet i 2002.

Der er anført flere betydende cifre, end analysemetodernes usikkerhed betinger.

1 Fremgangsmåde

Der er i oktober 2002 indsamlet jordprøver fra 9 lokaliteter i samarbejde, se /1/. Der er i 2002 udført GC-FID-analyse for sum og fraktioner af kulbrinter efter AnalyCen metoden og GC-MS-SCAN analyse for biogene kunlbriner. Efterfølgende er der i 2005/2006 udført GC-MS-SIM analyser for petrogene kulbrinter af en række af de nedfrosne ekstrakter fra 2002. Til disse analyser er der anvendt samme metode som i 2002 GC-FID-analyse.

Resultaterne er vist samlet i de efterfølgende tabeller.

2 Sikring af prøveintegritet

Ved vurderingen af ekstrakternes holdbarhed ses der på niveauerne for de to interne standarder o-terphenyl og squalan. Hvis der er sket en fordampning af ekstrakternes indhold under opbevaringen i fryseren vil der forventes et forøget respons fra de interne standarder, idet det forventes at være opløsningsmidlet, som fordamper under opbevaringen.

Erfaringen viser, at det er o-terphenyl og squalan, som er de mest stabile stoffer, når det gælder selve tilsætningen af intern standard. For at udelukke, at den individuelle tilsætning af intern standard får betydning for vurderingen af ekstrakternes holdbarhed, ses der på forholdet mellem o-terphenyl og squalan i vurderingen af ekstrakternes holdbarhed.

Kogepunkt og damptryk af de to forbindelser er nogenlunde ens (330-350°C, 0,00025-0,00028 mm Hg), men de to stoffer har forskellig retentionstid i GC-FID (16 og 21 minutter i det her benyttede system) og forskellig polaritet som udtrykt ved deres log K_ow værdier (5,5 og 15): Det forudsættes derfor, at de to stoffer ville fordampe i forskellig grad fra ekstrakterne, hvis der var væsentlig fordampning.

Der er beregnet forholdet mellem o-terphenyl og squalan i de gamle kørsler og et forhold mellem o-terphenyl og squalan i de nye kørsler. Disse to datasæt er sammenlignet med en parret t-test.

Det antages, at det sande gennemsnit af forskellen, Δ, mellem de to kørsler er lig med nul, hvilket giver følgende nulhypotese:

Den alternative hypotese er at forskellen mellem de nye og de gamle kørsler ikke er lig med nul:

Testen udføres som en sammenligning af forskellen ? med værdien 0 efter /2/ ved sammenligning af en teststørrelse med en t-værdi:

hvor n er antallet af målinger (93), s er den beregnede standardafvigelse og t er Students’s t-faktor for konfidens a (5%). I Tabel 1 er datasættet opstillet med forholdet mellem o-terphenyl og squalan i hhv. de gamle og de nye kørsler samt forskellen mellem disse.

Tabel 1
Datasæt til parret t-test.

Den beregnede test størrelse er altså 0,66. Denne værdi sammenlignes med tabelværdien for t ved 5% signifikansniveau og 92 frihedsgrader. Denne værdi er 1,98. Da t_beregnet = t_tabel accepteres nulhypotesen. Dette betyder, at der er mere end 5% sandsynlighed for, at den målte forskel skyldes tilfældige variationer.

Ud fra denne test og ved gennemgang af kromatogrammer fra kørslerne i 2002 og 2006 vurderes det, at en eventuel fordampning under opbevaringen i fryser ikke har været betydende. Dette understøttes af, at den gennemsnitlige forskel på forholdene er -0,018, mens selve værdierne er af størrelsesorden 1. Sagt på en anden måde, så varierer forskellene tilfældigt.

3 Referencer

     1.    Halling, K., Nielsen, K. B., Madsen, J., Hessellund, L., Klausen, H. S., Weibel, N., Andersen, J., Knudsen, K., and Wendelbo, T. Vurdering af metoder til analyse af olie i jord. 905. 2004.  Miljøstyrelsen. Miljøprojekt.

     2.    ISO. ISO 2854.  2007.

GC-MS resultater samt tørstof og glødetab for lokalitet H1;Agerland, sand.

Klik her for at se tabeller.

| Forside | | Indhold | | Forrige | | Næste | | Top |

Version 1.0 April 2008, © Miljøstyrelsen.