Fjernelse af MTBE i danske vandværker

Bilag E
Beregningsgrundlag for KLa-værdier

Følgende ligninger kan benyttes til bestemmelse af KLa-værdier for et totalt opblandet system med konstant flow i 3 kamre i serie under antaglese af at opholdstiden i hvert kammer er identisk.

Ved iltning af vandet (konstant ligevægtskoncentration (S’l, eq)):

(1)

Ved afstripning fra vandet (varierende ligevægtskoncentration (S’l, eq)):

(2)

   
hvor
   
Sl, u er udløbskoncentrationen
Sl, i er indløbskoncentrationen
Th er opholdstiden totalt
Qg er luftflowet
Ql er vandflowet
Hc er Henry’s dimensionløse konstant

Kendes en KLa-værdi for f.eks. ilt kan KLa-værdien bestemmes for MTBE ud fra diffusionskoefficienterne (D) for de to stoffer ud fra følgende formel:

(3)

   
hvor
   
n ligger mellem 0,5 og 1 – i de følgende beregninger er n = 0,5 brugt.

Ligningerne er opstillet ud fra "Liquid-gas mass transfer in water treatment plants" af Erik Arvin (1999), E&R DTU, Danmarks Tekniske Universitet.

I det følgende er KLa-værdier forsøgt bestemt for O2, CO2 og MTBE på baggrund af de ovenstående ligninger. Ligning 1 er benyttet til beregning af KLa for O2 da S’l, eq kan betragtes som konstant, mens både ligning 1 og 2 er benyttet til beregning af KLa for CO2.

Tabel 1:
KLa-værdier ved forskellige luft-vand-forhold, enhed t-1.

 

MTBE

MTBE*

O2

CO2**

CO2***

B2

0,3

2,6

3,7

2,3

2,3

B2 + B5

1,1

9,0

12,7

9,3

9,5

B2 + B4 + B5

2,7

11,5

16,3

11,3

11,4

   
*
    
Bestemt ud fra diffusionskoeffisienten for O2 (ligning 3)
** Ligning 1
*** Ligning 2

Af tabel 1 ses det, at KLa-værdierne for CO2 bestemt ud fra de to forskellige ligniner er ens og dermed kan ligvægtskoncentrationen for CO2 betragtes som konstant. KLa-værdierne for O2 og CO2 samt for MTBE bestemt ud fra diffusionskoefficienten for O2 er i samme størrelsesorden, og KLa for MTBE bestemt ud fra ligning 1 burde også ligge tæt på disse KLa-værdier. Grunden til at KLa-værdierne for MTBE ikke ligger i samme område som de øvrige KLa-værdier er, at den benyttede ligning ikke kan anvendes for MTBE. Afstripningen af MTBE er således ikke afhængig af KLa-værdien, men af luft-vand-forholdet pga. den lave Henry’s konstant for MTBE.

For at bekræfte dette er det forsøgt at benytte ligning 2, hvor exp-leddet kan udelukkes da det går mod 0 pga. MTBE’s lave Hc-værdi. Sammenlignes værdierne på hver side af lighedstegnet kan det vurderes om afstripningen af MTBE er bestemt af luft-vand-forholdet fremfor KLa-værdien. Tabel 2 viser denne sammenligning og det ses, at der er god overensstemmelse mellem værdierne og således at afstripning af MTBE i luftningskammeret på Grubbemølle Vandværk er bestemt af luft-vand-forholdet og ikke af KLa-værdien.

Tabel 2:
Sammenligning af højre og venstre side af ligning 2.

 

S l, u / S l, i

( 1 / ( 1 + Qg . Hc / Ql )) 3

B2

0,8333

0,6804

B2 + B5

0,8125

0,7987

B2 + B4 + B5

0,6818

0,7700

Datagrundlaget for beregningerne er fremstillet i følgende tabeller. Tabel 3 viser målte data for MTBE, O2 og CO2 (fremkommet ud fra carbonatligevægtsberegninger og pH) ved forskellige indvindingskombinationer og dermed ved forskellige luft-vand-forhold.

Tabel 3:
Værdier for ind- og udløb til luftningskammeret ved forskellige indvindingskombinationer.

Indvin-
dings-
kombi-
nation

MTBE
Ind
   
[mg/l]

     
Ud
  
[mg/l]

O2
Ind
  
[mg/l]

   
Ud
  
[mg/l]

pH
Ind

  
Ud

CO2
Ind
  
[mol/l]

  
Ud
  
[mol/l]

B2

66

55

0,60

10,6

7,12

7,60

0,001

0,00033

B2&B5

16

13

0,60

11,0

7,10

7,69

0,00105

0,00027

B2&B4&B5

11

7,5

0,62

11,1

7,17

7,74

0,00089

0,00024

Tabel 4 – 6 viser de benyttede luft- og vandflow, opholdstiden i et enkelt kammer, Henry’s konstanter ved 10° C (Hc), diffusionskoefficienter (D) og ligevægtkoncentrationer (S’l, eq) – for ilt er der opgivet forskellige værdier, hvor der er kompenseret for trykforskelle i luftningskamrene. Dette er ikke opgivet for MTBE og CO2, da det antages at trykforskellene her har en neglicibel betydning.

Tabel 4

Indvindings-
kombination

Luft-vand-forhold

Luftflow
  [m3/t]

Vandflow
  [m3/t]

Opholdstid pr. kammer
[minutter]

B2

9:1

210

23

12

B2&B5

5:1

415

80

4

B2&B4&B5

6:1

625

103

3

  
Tabel 5

 

Hc
10° C

D
25° C

S’l, eq
1 atm
[mg/l]

MTBE

0,015**

0,000105***

0

O2

25,6*

0,00021****

11,27

CO2

0,82*

0,00016****

0,76

  
*
    
fra "Liquid-gas mass transfer in water treatment plants" af Erik Arvin (1999), E&R DTU.
** bestemt ud fra "Liquid-gas mass transfer in water treatment plants" af Erik Arvin (1999), E&R DTU og temperaturafhængigheden for ilt og methan i samme note.
*** antaget at være 50% af diffusionskoefficienten for ilt.
**** fra "Spildevandsrensning. Biologisk og kemisk" af Henze et al (1992), Kap 5, 2. udgave, Polyteknisk forlag.

  
Tabel 6:
Ligevægtkoncentrationer for ilt ved forskellige tryk.

Indvindingskombination

Tryk
[atm]

S’l, eq
[mg/l]

B2

1,144

12,89

B2&B5

1,161

13,08

B2&B4&B5

1,164

13,12