| Forside | | Indhold | | Forrige | | Næste |

Kortlægning og sundhedsmæssig vurdering af kemiske stoffer i skoplejemidler

3 Kortlægning

3.1 Kortlægning af produkter på markedet
3.2 Kortlægning af indholdsstoffer
     3.2.1 Opløsningsmidler
     3.2.2 Voks, fedt og olier
     3.2.3 Polymere
     3.2.4 Drivgasser
     3.2.5 Farvestoffer
     3.2.6 Duftstoffer
     3.2.7 Overfladeaktive stoffer
     3.2.8 Konserveringsmidler
     3.2.9 Andre stoffer
3.3 Sammenfatning
3.4 Estimat af forbruget
3.5 Udvælgelse af produkter til analyse

Formålet med fase 1 er at skabe et overblik over skoplejemidler på markedet samt over, hvilke stoffer produkterne indeholder.

Fase 1 omfatter følgende delaktiviteter:

• Kortlægning af skoplejemidler på markedet
• Kortlægning af indholdsstoffer i skoplejemidler
• Estimat over forbruget
• Udvælgelse af analyseparametre og produkter til analyse

I fase 1 er skoplejemidler på detailmarkedet kortlagt ved opsøgende arbejde i dagligvarebutikker, skobutikker, sportsbutikker og hælebarer samt ved kontakt til leverandører og producenter.

Da det erfaringsmæssigt er svært at få fuldstændige sammensætningsoplysninger fra producenter, er der i første omgang udelukkende bedt om sikkerhedsdatablade samt salgstal for Danmark.

3.1 Kortlægning af produkter på markedet

Kortlægningen er baseret på opsøgende arbejde i detailhandelen herunder dagligvarebutikker, skobutikker, sportsforretninger og hælebarer.

Hvis et produkt forekom i flere farvenuancer er det medtaget som et produkt.

Desuden er leverandører og producenter blevet kontaktet for yderligere oplysninger om produkterne i form af sikkerhedsdatablade og tekniske datablade.

I tabel 1 er de identificerede leverandører listet.

Tabel 1 Identificerede leverandører af skoplejemidler

Der er fundet følgende mærker på markedet:

• Woly
• TiT
• Coxy
• Gold Quality
• Collonil
• Punch
• Boston
• KIWI
• Nikwax
• Andre

Andre produkter dækker over tilbudsprodukter, som ikke er i fast sortiment og mindre kendte eller ukendte mærker, herunder produkter der er baseret på naturlige ingredienser.

Der er identificeret i alt 191 produkter, hvoraf nogle forekommer i flere farvenuancer. 2 af produkterne viste sig at være udgået efter kontakt til leverandøren. Når disse to produkter trækkes fra er der således 189 produkter på markedet.

Produkterne kan inddeles i forskellige produktkategorier, som det fremgår af tabel 2. Inddeling er foretaget efter bedste skøn på baggrund af salgsmateriale fra leverandørerne, idet flere af produkterne har flere funktioner som f.eks. rengøring og imprægnering eller imprægnering og farveopfriskning.

Kategorien ”Andre specialprodukter” består af en blandet gruppe af produkter herunder “Shoe stretch”, det vil sige midler man kan anvende, hvis skoen trykker, produkter til behandling af såler m.v..

Tabel 2 Oversigt over antal produkter i hver kategori

Generelt findes det største udvalg af produkter i sko- og hælebarer samt i skobutikker – der blev således identificeret mere end 100 forskellige produkter (inklusiv forskellige farvetoner) i en enkelt sko- og hælebar. Det er desuden hovedsageligt denne type butikker, der forhandler specialmidler som skofarve i mindre gængse farver, narvsværte, lugtfjernere m.v., mens dagligvarebutikkerne forhandler mere almindeligt anvendte produkter som skosværte (neutral, sort, blå og brun), læderfedt og imprægnering.

Der er identificeret 9 leverandører, mens antallet af producenter er 4. Nogle produkter kan optræde flere gange i kortlægningen, da nogle butikker sælger produkter under ”own label”. Disse produkter er medtaget under begge produktnavne, da man som forbruger ikke kan se, at produkterne er ens.

Figur 1 Fordeling af produkter på kategorier i %

Produkterne markedsføres fortrinsvis som pasta (27 %), væsker (33 %) og aerosoler (35 %), idet skosværter oftest er en pasta, plejemidlerne er på væskeform og imprægneringsmidlerne sædvanligvis føres som aerosolprodukter. Enkelte produkter føres som skum eller i form af en svamp imprægneret med væske, og kun et enkelt produkt er et pulver.

Tabel 3 Fordeling på tilstandsform

Figur 2 Fordeling af produkter på tilstandsformer

3.2 Kortlægning af indholdsstoffer

Indholdsstoffer i skoplejemidler er primært kortlagt ved hjælp af de oplysninger, der fremgår af produkternes sikkerhedsdatablade og ved hjælp af litteraturen.

Det har været muligt at få sikkerhedsdatablade for 172 af de 189 produkter svarende til 91 % af produkterne.

Oplysninger om indholdsstoffer (CAS-nr, mængde i produktet og klassificering) er baseret på oplysningerne i produkternes sikkerhedsdatablade.

Der er identificeret 85 forskellige indholdsstoffer. Stoffer med samme navn og/eller CAS-nr, men med forskellig klassificering, er medtaget som 2 forskellige stoffer. Dette gælder f.eks. naphtha (råolie), hydrogenbehandlet tung CAS-nr.: 64742-48-9 og stearylaminoxethylat. Stoffernes klassificering fremgår af tabel 17 i kapitel 5.

Når to kulbrintedestillater med samme CAS-nr. kan have forskellig klassificering skyldes det, at der er tale om komplekse blandinger, som kan have varierende sammensætning afhængigt af råoliens oprindelse og destillationsintervallet. Derfor skal disse destillater selvvurderes af leverandøren eller producenten, og der behøver således ikke at være tale om en fejl, når to destillater ikke har den samme klassificering. Det samme gør sig gældende for overfladeaktive stoffer, der heller ikke har en entydigt defineret sammensætning. Antallet af stoffer fordelt på deres funktion fremgår af tabel 4

Tabel 4 Antal indholdsstoffer fordelt på funktion

Figur 4 Antal indholdsstoffer fordelt på deres funktion i produktet

I tabel 5 er indholdsstofferne angivet med stofnavne og listet efter deres funktion med angivelse af forekomsten, dvs. i hvor mange produkter stoffet forekommer. Ved opgørelsen af forekomst er der korrigeret for ens produkter under forskellige navne, således at indholdsstofferne kun er medtaget en gang.

Tabel 5 Indholdsstoffer listet efter funktion i produktet samt forekomst

1) Blødgøringsmiddel
2) Solfilter, stabilisator
3) Blødgøringsmiddel, flammehæmmer
4) Krydsbinder

Af tabel 5 fremgår det, at de hyppigst forekommende indholdsstoffer i de 189 produkter er:

• 2-propanol (46 produkter, 24 %)
• propan (34 produkter, 18 %)
• butan (34 produkter, 18 %)
• naphtha (råolie), hydrogenbehandlet tung (26 produkter, 14 %)
• naphtha (råolie), hydrogenbehandlet let (18 produkter, 9,5 %)
• heptan/heptanblanding (19 produkter, 10 %)
• testbenzin (aromatfri) (19 produkter, 10 %)

3.2.1 Opløsningsmidler

Organiske opløsningsmidler kan opløse fedt, voks og olie. Opløsningmidlerne anvendes til at opløse de olier og vokse som tilsættes produkterne for at gøre fodtøjet vandafvisende. Efter påføringen fordamper opløsningsmidlerne og efterlader en vandafvisende hinde på fortøjet. De organiske opløsningsmidler kan også indgå i produkterne som rensemiddel til afrensning af fedt og oliepletter på fodtøjet.

Der er registreret 29 forskellige opløsningsmidler. Opløsningsmidlerne fordeler sig på: kulbrintedestillater (13), aromatiske kulbrinter (2 – xylen og toluen), alkoholer og glycoler (8), acetater (3) og ketoner (3). Hyppigst forekommende er kulbrintedestillater og isopropanol. Opløsningsmidler indgår i alle produkttyperne undtagen læderfedt.

Testbenzin er en tysk betegnelse, der dækker over, hvad vi på dansk vil kalde mineralsk terpentin CAS-nr: 64742-82-1.Typisk kogepunktsinterval for mineralsk terpentin af denne type er fra 130-200°C . Seidegrensenbenzin er et kulbrintedestillat med et specielt kogepunktsinterval i dette tilfælde 100 til 140°C, man kalder også denne type kulbrinter for SPB (special boiling point), specialbenzin eller ekstraktionsbenzin.

3.2.2 Voks, fedt og olier

Voks, fedt og olier anvendes i produkterne som blødgørende og vandafvisende midler.

De registrerede typer af voks og olier kan opdeles i naturlige (f. eks. bivoks og olivenolie), mineralske (f.eks. paraffinvoks og vaseline olier) og syntetiske (silicone olie). Siliconeolier anvendes som imprægnering, idet der efter påføring dannes en vandafvisende overflade på fodtøjet. Silicone forekommer i alt i 10 produkter: der er tale om octamethyltrisiloxan (2 produkter) polydimethylsiloxan (1 produkt) samt uspecificeret silicone (7 produkter).

3.2.3 Polymere

Polymerer er forbindelser der er dannet af små byggestene og kædet sammen til et netværk af molekyler, der danner en film eller overfladebelægning på de materialer, hvor på de påføres.

Registreringen viser, at yderligere 8 produkter indeholder polymerer, hvoraf der i to tilfælde er tale om en uspecificeret resin (også kaldet harpiks eller polymer), i 1 tilfælde en maleinat harpiks og i 5 af tilfældene fluorcarbonharpiks

Fluorcarbonharpikser anvendes typisk som imprægneringsmiddel sammen med silicone.

3.2.4 Drivgasser

De hyppigst forekommende drivgasser er butan og propan, der hver forekommer i 34 aerosol produkter. Det er ikke noget tilfælde, at de to stoffer har den samme forekomst, idet man som oftest anvender en blanding af butan og propan som drivmiddel. Enkelte produkter indeholder isobutan i stedet for butan.

Den samlede forekomst af heptan er 19 produkter. Som det fremgår af tabel 16 i kapitel 5 er heptan registreret med to forskellige klassificeringer, hvoraf den der svarer til CAS-nr: 142-82-5, svarer til den officielle klassificering. Da det ikke umiddelbart kan afgøres, hvad betegnelsen ”heptan blanding” dækker over, og der ikke er angivet noget CAS-nr., er det ikke muligt at afgøre, hvorvidt den anden klassificering er korrekt.

3.2.5 Farvestoffer

Der er registreret i alt 7 farvestoffer, hvoraf de 2 er angivet med specifikt navn og CAS-nr., se tabel 6.

Tabel 6 Registrerede navngivne farvestoffer

Denne tabel kan suppleres med de i tabel 7 angivne farvestoffer, der er fundet ved hjælp af udtrækket fra SPIN (imprægneringsmidler). Udover disse farvestoffer vil der dog være tale om et betydeligt større antal farvestoffer i skoplejemidler, herunder titandioxid og carbon black som nævnt i indledningen, men oplysninger om farvestoffer fremgår sjældent af produkternes sikkerhedsdatablade.

Tabel 7 Farvestoffer i imprægneringsmidler registreret i SPIN

3.2.6 Duftstoffer

Det er registreret, at 5 produkter indeholder duftstoffer, men duftstoffet er kun specificeret i et enkelt tilfælde, nemlig D-limonen. Der er formodentligt væsentlig flere af produkterne, der indeholder parfume, idet flere af de vandbaserede skosværter og plejemidlerne dufter. Duftstoffer kan tilsættes for at tilføre en duft eller for at kamouflere en dårlig lugt.

3.2.7 Overfladeaktive stoffer

De fleste af de overfladeaktive stoffer er nonioniske tensider, men der forekommer dog et enkelt anionisk tensid (natriumlaureth-4-carboxylat), en fedtsyreamin (stearylaminoxethylat) og en ammoniumsæbe. Af de overfladeaktive stoffer er stearylaminoxethylat det hyppigst forekommende, idet det forekommer i 12 produkter i alt. Ifralan er et handelsnavn, men der er formodentligt tale om et nonionisk tensid af typen alkylphenolethoxylat. De overflade aktive stoffer kan være tilsat på grund af deres rengørende (fedtopløsende) virkning, for at gøre det lettere for de plejende stoffer at trænge ind i fortøjet eller som emulagatorer i vandbaserede produkter.

3.2.8 Konserveringsmidler

Der er registreret 3 konserveringsmidler, to af dem forekommer i 3 produkter, mens det sidste kun forekommer i 1 produkt. Det vil sige, at 7 produkter indeholder konservering. Det reelle antal produkter, der indeholder konservering, er formodentligt større, da omkring 10-15 % er vandbaserede produkter, og disse må derfor formodes at være konserverede. De vandbaserede produkter forekommer hovedsageligt mellem rense- og plejemidlerne.

3.2.9 Andre stoffer

Udover ovenstående er der registreret 10 stoffer i kategorien ”Andre stoffer”, heriblandt naturlige ingredienser som plantesafter og blomsternektar samt indholdsstoffer, der virker som blødgøringsmidler, stabilisatorer og flammehæmmere.

3.3 Sammenfatning

Kortlægningen af indholdsstoffer bekræfter formodningen om, at der kan findes uønskede indholdsstoffer i skoplejemidler.

En meget stor del af de registrerede produkter indeholder opløsningsmidler af forskellige typer – hyppigst forekommende er 2-propanol (vandblandbare produkter) og kulbrintedestillater (opløsningsmiddelbaserede (ikke vandblandbare) produkter og vandige emulsioner). Opløsningsmidler af typen C_9-12 isoalkaner, som er optaget på Miljøstyrelsens liste over uønskede stoffer, er ikke specifikt angivet som indholdsstof i nogen af de produkter, hvor der haves oplysninger om indholdsstoffer.

Der er fortrinsvis udtaget produkter til analyse i produkter, hvor der ikke i forvejen forelå oplysninger om indholdsstoffer.

Det forventes, at de vandbaserede produkter, herunder vandige emulsioner, kan indeholde konserveringsmidler.

To af produkterne indeholder dibutylphthalat i mængder på < 2,5 %. Dibutylphthalat er klassificeret reproduktionstoksisk henhold til klasssificeringsbekendtgørelsen. Det er således ikke lovligt at sælge produktet til private, hvis indholdet af dibutylphthalat er 0,5 % eller derover, det vil sige, der kan være tale om ulovlige produkter. Begge produkter er senere oplyst at være udgået af markedet.

3.4 Estimat af forbruget

Det er forsøgt at få et billede af de relative mængder, der sælges af forskellige produkttyper, ved kontakt til de enkelte leverandører. De relative mængder er væsentlige ved udvælgelsen af, hvilke produkter der skal udtages til analyse og i forbindelse med den efterfølgende eksponeringsvurdering.

Det er imidlertid kun lykkedes at få oplyst mængder fra 4 leverandører.

Salget af skoplejemidler i 2003 er på baggrund af de modtagne oplysninger oplyst til 50.000 kg (50 ton), med en fordeling på produktkategorier som vist i figur 5.

Da ikke alle leverandører har ønsket at oplyse salgstal, er den samlede solgte mængde i Danmark imidlertid reelt højere end de overstående oplyste mængder, men den procentvise fordeling på produkttyper antages at være retvisende.

Som det fremgår af figuren var salget af imprægneringsmidler i 2003 på ca. 29 ton og imprægneringsmidlerne udgjorde 58 % af salget af skoplejemidler. Salget af skosværte (summen af cremer og flyende produkter) udgjorde ca. 20,5 ton svarende til 41 % af de solgte skoplejemidler. Andre skoplejemidler gjorde ca. 1 % svarende til ca. 0,5 ton.

Figur 5 Salg i 2003 fordelt på produkttyper.

3.5 Udvælgelse af produkter til analyse

På baggrund af tidligere rapporter og udtræk fra SPIN-databasen kan det forudses, at produkterne kunne indeholde følgende stoffer optaget på Miljøstyrelsens liste over uønskede stoffer:

• C_9-12 isoalkaner (imprægneringsmidler)
• Octamethylcyclotetrasiloxane (siliconebaserede imprægneringsmidler)
• PFOS-forbindelser (imprægnering og skosværte)
• Visse azofarvestoffer (farvet skosværte og farvede plejemidler) samt andre problematiske stoffer som
• Konserveringsmidler herunder isothiazolinoner (vandbaserede produkter)
• Forskellige opløsningsmidler (herunder benzen, trichlorethylen og 1,1,1-trichlorethan)

Kortlægningen af indholdsstoffer understøtter denne antagelse, idet produkterne indeholder stoffer som fluorcarbonharpiks, silicone, konserveringsmidler og farvestoffer. Desuden indeholder et meget stort antal af produkterne opløsningsmidler. Med henblik på at undersøge om produkterne indeholder nogen af de overfor nævnte problematiske stoffer, er der opstillet et analyseprogram, der indeholder følgende analyser:

• Organiske opløsningsmidler (findes i ikke-vandbaserede produkter og evt. i vandige emulsioner)
• Konserveringsmidler (anvendes i vandbaserede produkter og emulsioner)
• Chlormethyl- og methylisothiazoloner (konservering i vandbaserede produkter)
• Røntgen (screening for tungmetaller, som bl.a. kan forekomme som urenheder og indgå i farvestoffer)
• Octamethylcyclotetrasiloxan (kan forekomme i produkter der indeholder silicone)
• PFOS-forbindelser (kan forekomme i produkter der indeholder fluorcarbonharpiks)
• Azofarvestoffer ^[14] (kan forekomme i produkter, der indeholder røde, gule, orange og brune farvestoffer)
• C₉-C₁₂ isoalkaner isoalkaner (kan forekomme i produkter der indeholder organiske opløsningsmidler, vides at forekomme i visse imprægneringsmidler).

Kriterierne for udvælgelse af produkter til analyse har været følgende:

• Produkterne skal repræsentere forskellige produktkategorier
• Produkterne skal repræsentere forskellige leverandører
• Produkterne skal repræsentere forskellige tilstandsformer
• Der skal være begrundet formodning om, at produktet indeholder problematiske stoffer – alternativt kan der være tale om, at indholdsstofferne i produktet er ukendt eller at mængden af et indholdsstof bør kontrolleres

Der er således udtaget 14 produkter (ca. 7 %) til analyse. Fordeling på produkttyper, leverandører, tilstandsformer og leverandører fremgår af tabel 8

Tabel 8 Produkter udtaget til analyse

For de farvede produkter er der udtaget røde, brune og gulbrune nuancer.

Fodnoter

[10] Antal forskellige produkter, hvert produkt forekommer i flere farvenuancer.

[11] 2 af disse produkter indeholder ikke drivgas, men er stedet en flaske med en pumpeanordning

[12] Det reelle antal forskellige stoffer er formodentligt mindre idet testbenzin uden angivelse af CAS-nr. kan være omfattet af et af de øvrige CAS-numre.

[13] Det reelle antal farvestoffer er meget større, men farvestofferne oplyses typisk ikke i sikkerhedsdatabladet.

[14] Blandt farvestofferne er følgende pigmenter potentielle PBT-stoffer: C.I. Pigment Yellow 83, C.I. Pigment yellow 13, C.I. Pigment orange 13, C.I. Pigment red 224 og C.I. Pigment yellow 14.

| Forside | | Indhold | | Forrige | | Næste | | Top |

Version 1.0 Juni 2005, © Miljøstyrelsen.