6 Resultater af kvantitative analyser og aerosolanalyser

Kortlægning og sundhedsmæssigvurdering af mulige sundhedsskadelige komponenter i spraymidler til tekstilimprægnering

6.1 RESULTATER AF ANALYSER

I samråd med Miljøstyrelsen er der udvalgt 10 produkter til kvantitative analyser og undersøgelser for mulige perfluoralkoholer. Udvælgelsen er foretaget med udgangspunkt i resultater af screeningsanalyser ved røntgen og GC/MS.

De 10 valgte produkter er vist i Tabel 6.1.

Tabel 6.1 Oversigt over udvalgte produkter

Produkt nr.	1	3	4	8	14	16	18	21	25	26
Type	Spray	Spray	Pumpe	Spray	Spray	Pumpe	Spray	Spray	Spray	Spray

De 9 af produkterne (nr. 1, 3, 8, 14, 16, 18, 21, 25, 26) blev analyseret for at kvantificere udvalgte organiske komponenter, som muligvis kan udgøre en sundhedsrisiko.

Af de udvalgte produkter (nr. 4, 8, 14, 21, 25), hvor der enten ved røntgenmålingerne er påvist indhold af fluor, eller ved GC/MS-screeningsanalyserne er påvist indhold af fluorerede alkoholer beslægtet med 1H,1H,2H,2H-perfluoroctan-1-ol, er der foretaget analyser for at undersøge, om det var muligt at identificere disse forbindelser og kvantificere dem over for 1H,1H,2H,2H-perfluoroctan-1-ol.

Produkt nr. 4 viste ved de indledende analyser et højt indhold af fluor, men det var ikke muligt ved GC/MS-analyse at påvise indhold af organiske forbindelser. Det blev derfor i samråd med Miljøstyrelsen besluttet at undersøge, om det var muligt at finde en anden analysemetode til bestemmelse af indholdsstofferne i dette produkt.

6.1 RESULTATER AF ANALYSER

I det følgende præsenteres resultaterne af de kvantitative analyser, undersøgelser af fluorede forbindelser samt analyser af produkt nr. 4. Resultaterne er diskuteret nærmere i kapitel 7, Diskussion af analyseresultater.

6.1.1 Resultater for kvantitative analyser af organiske komponenter

I nedenstående tabeller ses resultaterne af de kvantitative GC/MS-analyser for de udvalgte produkter og de udvalgte organiske komponenter, som anses for relevante i forhold til sundhedsvurderingen. Resultaterne er gennemsnittet af dobbeltbestemmelser, og standardafvigelsen er angivet.

Tabel 6.2 Resultater for kvantitative analyser, mg/g

Identifikation	CAS-nr.	Prøvenr.					Det.gr.
Identifikation	CAS-nr.	1	3	4	8	14	Det.gr.
1,1-Dichlorethan	75-34-3	i.a.	i.a.	-	0,06 ± 0,01	i.a.	0,02
1,2-Dichlorethen	156-60-5	i.a.	i.a.	-	-	i.a.	0,02
Methylenchlorid	75-09-2	i.a.	i.a.	-	-	i.a.	0,02
2-Butanon	78-93-3	i.a.	i.a.	-	-	i.a.	0,02
Butan-1-ol	78-92-2	-	-	-	-	i.a.	0,2
Cyclohexan	110-82-7	6,5 ± 0,3	0,29 ± 0,02	-	6,0 ± 0,2	i.a.	0,01
Heptan	142-82-5	105 ± 4	267 ± 11	-	210 ± 24	i.a.	0,01
Toluen	108-88-3	-	-	-	-	-	0,02
Ethylbenzen	100-41-4	-	-	-	-	-	0,02
p-Xylen	95-47-6	-	-	-	-	-	0,02
m- og o-xylen	108-38-3, 106-42-3	-	-	-	-	-	0,02
n-Butylacetat	123-86-4	98 ± 3	20 ± 2	-	-	80 ± 3	0,03
d-Limonen	5989-27-5	0,50 ± 0,01	-	-	-	-	0,02
2-Butoxyethylacetat	112-07-2	-	-	-	-	-	0,02
Dodecamethylpentasiloxan	141-63-9	-	-	-	-	-	0,03
1H,1H,2H2H-perfluorooctan-1-ol	647-42-7	i.a.	i.a.	-	-	-	0,06
Andre fluorholdige forbindelser*		i.a.	i.a.	-	0,61 ± 0,04	0,68 ± 0,01	0,1

”-” Betyder, at komponenten ikke er identificeret eller under detektionsgrænsen.
”i.a.” Betyder ikke analyseret for denne komponent
* Beregnet over for 1H,1H,2H2H-perfluorooctan-1-ol
Det. gr.: Detektionsgrænse

Tabel 6.2 Resultater for kvantitative analyser, mg/g, fortsat…

Identifikation	CAS-nr.	Prøvenr.					Det.gr.
Identifikation	CAS-nr.	16	18	21	25	26	Det.gr.
Butan-1-ol	78-92-2	-	3,8 ± 0,5	-	-	0,44 ± 0,01	0,2
Cyclohexan	110-82-7	-	-	-	-	-	0,01
Heptan	142-82-5	-	0,048 ± 0,002	-	-	-	0,01
Toluen	108-88-3	-	0,78 ± 0,01	-	0,065 ± 0,003	0,020 ± 0,001	0,02
Ethylbenzen	100-41-4	-	0,97 ± 0,01	-	0,027 ± 0,001	-	0,02
p-Xylen	95-47-6	-	2,4 ± 0,1	-	0,046 ± 0,001	-	0,02
m- g o-xylen	108-38-3, 106-42-3	-	0,84 ± 0,01	-	0,032 ± 0,001	-	0,02
n-Butylacetat	123-86-4	0,058 ± 0,009	-	-	0,065 ± 0,03	-	0,03
d-Limonen	5989-27-5	-	-	-	-	-	0,02
2-Butoxyethylacetat	112-07-2	0,037 ± 0,002	-	-	-	-	0,02
Dodecamethylpentasiloxan	141-63-9	-	0,66 ± 0,01	-	-	-	0,03
1H,1H,2H2H-Perfluorooctan-1-ol	647-42-7	i.a.	i.a.	-	-	i.a.	0,06
Andre fluorholdige forbindelser*		i.a.	i.a.	0,33 ± 0,01	-	i.a.	0,1

”-” Betyder, at komponenten ikke er identificeret eller under detektionsgrænsen.
”i.a.” Betyder ikke analyseret for denne komponent
* Beregnet i forhold til 1H,1H,2H2H-perfluorooctan-1-ol
Det. gr.: Detektionsgrænse

6.1.2 Resultater af analyser for fluorholdige forbindelser

Analyse af produkterne 4, 8, 14, 21 og 25 sammen med analyse af en ekstern standard viste, at ingen af produkterne indeholder 1H,1H,2H2H-perfluorooctan-1-ol. I produkterne 8, 14 og 21er detekteret en række forbindelser, som ikke har kunnet identificeres. Det er vurderet ud fra stoffernes massespektre, at de er beslægtede med 1H,1H,2H2H-perfluorooctan-1-ol.

Ved analyse ved NCI-GC/MS er det yderligere bekræftet, at der er tale om fluorforbindelser, se endvidere Kapitel 7.

6.1.3 Resultater af analyser af produkt nr. 4

Det har ikke vist sig muligt at finde et egnet opløsningsmiddel til produkt nr. 4, som muliggør en screeningsanalyse for flygtige og semiflygtige organiske komponenter ved GC/MS.

6.1.4 Resultater af aerosolanalyser

De målte aerosolkoncentrationer samt middelstørrelse er sammenfattet i Tabel 6.3 og er endvidere vist i Figur 6.1. Aerosolstørrelsesfordelingerne for de 16 udvalgte produkter er samlet i Tabel 6.4. Den største usikkerhed på måleresultaterne ligger i reproducerbarheden af mængden og måden, hvorpå imprægneringsvæske kommer ud af produkterne ved 10 s. kontinuert brug. Ved kontinuert brug menes for produkter med pumpe, at der pumpes kontinuert i de 10 s. med en frekvens, der er så høj som praktisk muligt, for at få maksimal frigivelse af produkt. Variationen i mængden af frigivne aerosoler er ± 40 %. Se endvidere Tabel 6.3 for afgivne masser fra pumpe- og sprayprodukter. Variationen i middelværdien af aerosoldiameteren er ± 20 %. Figur 6.2 viser mængden af produkt, der blev afgivet ved 10 sekunders imprægnering, og som blev målt ved at veje beholderen før og efter imprægnering.

Figur 6.1 Totalt antal aerosoler (#) frigivet ved imprægnering med spray- og pumpeprodukter i 10 s. målt på to forskellige tidspunkter efter imprægnering.

Figur 6.1 Totalt antal aerosoler (#) frigivet ved imprægnering med spray- og pumpeprodukter i 10 s. målt på to forskellige tidspunkter efter imprægnering.

		Aerosolmåling efter 1 minut				Aerosolmåling efter 7 minutter
Produkt nr.	Afgivet mængde imprægne- ringsmiddel pr. 10 s. (g)	Aero- soler 20-650 nm (10³ pr. cm³)	Aero- soler 20-100 nm (10³ pr. cm³)	Aero- soler 100-650 nm (10³ pr. cm³)	Middel aerosol størrelse (nm)	Aero- soler 20-650 nm (10³ pr. cm³)	Aero- soler 6-20 nm (10³ pr. cm³)	Aero- soler 20-100 nm (10³ pr. cm³)	Aero- soler 100-650 nm (10³ pr. cm³)	Aerosol størrelse Middel- værdi(nm)
1	5,0	3000	2000	1000	104	680	0	370	320	124
3	4,3	4500	1500	3000	171	1000	0	150	860	209
4	5,0	4				2
6	6,7	3200	2300	930	93	840	0	510	330	110
8	14,6	230	230	8	38	170	67	170	4	36
9	7,3	3100	2200	890	98	930	0	470	460	125
11	17,0	2				1
14	7,0	5000	3200	1800	105	1300	0	570	770	129
15	4,3	17	13	3,4	79	13	4	11	2	70
16	16,7	1				1
18	1,0	2500	1500	1000	114	670	0	300	380	148
20	9,3	100	78	23	83	77	3	60	17	82
21	5,9	26	14	12	136	12	7	8	4	120
24	2,6	1				1
25	12,0	170	120	57	99	76	21	63	13	68
26	12,7	3400	2800	620	74	950	0	720	230	89

Tabel 6.3 Målte aerosolkoncentrationer og middelstørrelse.

Tabel 6.4 Antal (#) målte aerosoler pr. cm³som funktion af aerosoldiameter i intervallet 10-1000 nm efter 7 min.

Klik her for at se tabellen.

Figur 6.2 Gram frigivet produkt under de 10 sekunders imprægnering.

Figur 6.2 Gram frigivet produkt under de 10 sekunders imprægnering.