Miljøevaluering af organotin i plastprodukter
5. Organotins fysisk-kemiske egenskaber
5.1 Generel kemisk formel
5.2 Fotolyse, hydrolyse m.m.
5.3 Vandopløselighed, fordampelighed m.m.
5.4 Speciering
5.5 Fordelingskoefficienter
5.6 Gennemgang af 10 organotinforbindelser
5.6.1 Monoorganotinforbindelser
5.6.2 Diorganotinforbindelser
5.7 Gennemgang af stamformer
I det følgende gennemgås generelle forhold ved organotinforbindelser, som har
betydning for den måde miljøevalueringen kan gennemføres på. Herefter følger en
gennemgang af enkeltstofferne og stamformerne, hvor der opsummeres for deres
fysisk-kemiske og økotoksikologiske egenskaber.
5.1 Generel kemisk formel
Betegnelsen organotin bruges om en kemisk forbindelse mellem et tinatom (Sn) og
(mindst) et kulstofatom. Bindingen er af covalent karakter og generelt stabil under
miljømæssige forhold. I denne type organiske forbindelser optræder tin med valensen IV,
og med stigende antal organiske grupper benævnes organotinforbindelser mono-, di-, tri-
og tetraorganotin. De organiske grupper indeholder typisk mellem et (metyl = CH3)og otte
kulstofatomer (octyl = C8H17) og kaldes også alkylgrupper eller arylgrupper (phenyl-
eller cyclohexyl-grupper). I dette projekt omtales også hyppigt mono- og dibutyltin
(butyl = C4H9).
De øvrige grupper omkring tinatomet kan være såvel uorganiske (f. eks. chlorid) som
organiske (f. eks. acetat) aniongrupper (dvs. negativt ladede). At de øvrige grupper
også er organiske har ingen indflydelse på, hvorvidt der er tale om f. eks. di- eller
triorganotinforbindelser. Bindingen til disse grupper har en høj grad af
ionbindingskarakter, som betyder at stofferne i vandig opløsning vil dissociere.
I figur 5.1 er dibutyltin bis(metylmaleat), der anvendes som stabilisator i PVC,
illustreret:
Figur 5.1
Illustration af dibutyltin bis (metylmaleat)
Illustration of dibutyltin bis (metylmaleate)

5.2 Fotolyse, hydrolyse m.m.
Kulstof-tin bindingen i mono- og diorganotinforbindelser er relativt stabil i sollys og
i vand [8]. Der findes naturlige peroxider og andre oxidanter som kan
kløve kulstof-tin bindingen, men hverken tinforbindelser eller oxidanter forekommer
typisk i koncentrationer, hvor disse processer får væsentlig indflydelse på
koncentrationen af organotin i miljøet. Hydrolyse og fotolyse af kulstof-tin bindingen
angives typisk til at foregå med forskellig hastighed afhængig af antallet af
alkylgrupper. Tri- og monoalkylforbindelser nedbrydes hurtigere end dialkylforbindelser [4], hvis nedbrydning dermed bliver hastighedsbegrænsende. Biologisk
nedbrydning anses for at foregå ved trinvis fjernelse af de organiske grupper
(dealkylering), f. eks. for trimetyltin til uorganisk tin:
(CH3)3Sn+ --> (CH3)2Sn 2+ --> (CH3)Sn 3+ --> Sn(IV)
Tinatomets binding med ilt, svovl, halogener eller lignende er derimod ikke stabil.
Når chlor frigives i PVC er det denne egenskab som udnyttes ved stabilisering gennem en
kombination af tre processer [9]:
 | organotins binding med liganderne brydes og den negative (typisk organiske) ligand
erstatter et manglende chloratom i vinylstrukturen |
 | organotin reagerer med den dannede saltsyre (HCl) og danner organotinchlorider |
 | organotins virkning som antioxidant. |
Ved kontakt med vand hydrolyseres de organiske tinforbindelser til stamformen R4-nSn
(tin bundet via kulstof til organisk del), og liganden, Ln:
R4-nSnLn --> R4-nSnn+ + nL-
f. eks. dibutyltindichlorid:
(C4H9)2SnCl2 - (C4H9)2Sn2+ + 2Cl-
Ved en miljømæssig evaluering af organiske tinforbindelser er dette forhold blevet
inddraget, idet den form som forekommer i miljøet ikke er den oprindelige stabilisator,
men stamformen med alkylgruppen (-grupperne). Forsøg med opløseligheden af
organotinforbindelser i destilleret vand har dog vist, at liganden spiller en rolle for
opløseligheden. For eksempel fører den begrænsede opløselighed af isooctyl
mercaptoacetat-liganden til en mindre opløselighed af dimetyltin i den form end med
chlorid-ligander (se datablade). Det er dog stadig stamformen, som frigives fra polymeren
[10].
Laboratorieundersøgelser viser en halveringstid for trimetyltin ved fotolyse i vand
på 60 timer, mens den for dimetyltin og monometyltin var henholdsvis 300 timer og over
300 timer [4].
Halveringstiden for dibutyltin var over 9 dage, mens den var ca. en dag for
tributyltin. Fotolyse var sandsynligvis afgørende for størrelsen af nedbrydningsraten [4].
Der findes kun få relevante data vedrørende abiotisk nedbrydning af
octyltinforbindelser. [49] Maguire (1991) skriver, at dioctyltin
sandsynligvis nedbrydes med en rate, der er ca. en tredje del af dibutyltinnedbrydningen,
hvilket er ca. 3 dage. Forsøg har vist, at halveringstiden i rent vand var 3,2 dage for
dioctyltin (stoffet di-n-octyltin bis(2-ethylhexyl mercaptoacetat)), mens den i naturligt
ferskvand svingede mellem 1,9 og 6,2 dage [11].
5.3 Vandopløselighed, fordampelighed m.m.
Vandopløseligheden af mono- og diorganotinforbindelser varierer med antallet af
kulstofatomer. Metyltin har højest opløselighed og dioctyltin mindst, og dækker
intervallet fra ca. 0,02 til 20 mg/l. For metyl- og dimetyltinchlorider angiver
producenten dog opløseligheder >1 kg/l (se datablade).
De fleste organotinforbindelser er ikke fordampelige. Undtaget er dog i et vist omfang
di- og monometyltinforbindelser. Fordampelige organotinforbindelser er især fuldt
substituerede (non-ioniske) tetratinforbindelser, som ikke er en del af denne evaluering.
Principielt er det dog muligt for organotinforbindelser at optræde i atmosfæren
adsorberede til partikler eller opløst i aerosoler.
5.4 Speciering
Organotinforbindelser forekommer ikke blot som kationen, (R4-nSnn+) i vand. I
vandmiljøet vil der typisk findes en blanding af hydroxy- og chloridforbindelser,
afhængig af pH og salinitet (speciering). Det har kun været muligt at finde
specieringsdata for tributyltin+ og dimetyltin++. Ved pH 6-8 forekommer dimetyltin++ som
(CH3)2Sn(OH)2 i ferskvand [12]. Også tributyltin+ forekommer i både
fersk- og saltvand som -OH forbindelser ved pH 6-8, men primært som kation ved lavere pH.
Det er sandsynligt, at en tilsvarende speciering finder sted for andre organiske
tinforbindelser.
5.5 Fordelingskoefficienter
Oktanol-vand fordelingskoefficienten (Kow) kan kun i særlige tilfælde anvendes til at
beskrive fordeling i miljøet og bioakkumulation for organometaller. For
tin-forbindelserne er det især de tri- og tetrasubstituerede, som kan modelleres alene
med Kow. Monoorganotin regnes for at have metallisk karakter, mens diorganotin ikke kan
entydigt regnes som metal eller som organisk/non-ionisk forbindelse. Der findes ikke
oktanol-vand fordelingskoefficienter for organotinforbindelserne i LogP databasen [13]. Beregning af LogP med LOGKOW programmet fører til LogP for det
samlede molekyle, hvis CAS-nummeret angives, f. eks. er logP for dibutyltin dilaurat
beregnet til 10,64. Der er også nævnt, at programmet ikke tillader beregning af LogP for
ioner, og indtastning af kemisk notation for dibutyltin++ fører da også til beregning af
LogP uladet dibutyltin (med valensen 2 og ikke 4).
Fordelingskoefficienter mellem partikler og vand (Kd) oplyses ofte som jord eller
sediment til vand fordelingskoefficienter. Der er kun få data for andre
organotinforbindelser end butyltinforbindelser, og sediment-vand fordelingskoefficienter
vil blive anvendt som erstatning for manglende jord-vand fordelingskoefficienter.
Forkortelsen Koc anvendes om koefficienten for fordelingen af stoffet mellem partiklers
organisk kulstof og vand.
5.6 Gennemgang af 10 organotinforbindelser
I dette afsnit beskrives de 10 forbindelsers fysisk-kemiske egenskaber, stoffernes
miljøkemi og økotoksikologi. For de stoffer, hvor der generelt mangler data, vil
stoffernes toksikologi blive beskrevet i mindre omfang. Hvor der ikke er angivet
referencer findes data og referencer i stoffets datablad.
Tabel 5.1
Vandopløselighed og oktanol-vand fordelingskoefficient for 10
organotinforbindelser (fra datablade).
Solubility in water and octanol-water partition coefficient for the 10 organotin compounds
(from data sheets).
CAS nr. |
Navn |
Vandopløselig-hed Sw
(mg/l) |
Oktanol-vand fordelingskoefficient (LogKow) |
|
Monoorganotinforbindelser |
|
|
54849-38-6 |
metyltin tris(isooctyl mercaptoacetat) |
4,4 |
- |
1118-46-3 |
butyltin trichlorid |
8,2 |
0,09 - 0,35 |
26401-86-5 |
octyltin tris(isooctyl mercaptoacetat) |
- |
- |
|
Diorganotinforbindelser |
|
|
26636-01-1 |
dimetyltin bis(isooctyl mercaptoacetat) |
0,14 |
>6 a |
77-58-7 |
dibutyltin dilaurat |
3 - 4 |
3,12 - 5 |
1067-33-0 |
dibutyltin diacetat |
Uopl. |
-1,21 |
2781-10-4 |
dibutyltin bis(2-ethylhexanoat) |
<100 |
- |
15546-11-9 |
dibutyltin bis(metylmaleat) |
<100 - Uopl. |
- |
15571-58-1 |
dioctyltin bis(ethylhexyl mercaptoacetat) |
Uopl. |
- |
26401-97-8 |
dioctyltin bis(isooctyl mercaptoacetat) |
Uopl. |
- |
a Beregnet LogKow. "Uopl." angiver at stoffet i referencen er opgivet som
uopløseligt. Typiske skæringsværdier er 100 eller 10 mg/l.
5.6.1 Monoorganotinforbindelser
Metyltin tris(isooctyl mercaptoacetat)
I ren form er metyltin tris(isooctyl mercaptoacetat) en farveløs væske (molvægt = 743,7
g/mol). Vandopløseligheden er 4,4 mg/l. Det har ikke været muligt at finde data om
oktanol-vand fordelingskoefficient. Der er udført forsøg med stoffets økotoksicitet
over for krebsdyr (D. magna) og der er fundet en L(E)C50-værdi på 0,46 mg Sn/l (24h). I
forsøg med bakterier (P. phosphoreum) er der, sammenholdt med andre
monoorganotinforbindelser, fundet relativt lave effektkoncentrationer, idet EC50 (0,5h)
blev bestemt til 0,37 mg Sn/l.
Butyltin trichlorid
Tilstandsformen er en farveløs væske (molvægt = 282,16 g/mol). Damptrykket er
estimeret til at være 7,7*10-3 mm Hg. Vandopløseligheden i vand er 8,2 mg/l og logKow er
0,09-0,35, hvilket indikerer, at stoffet er relativt vandopløseligt.
Biokoncentrationsfaktorer i karpe (Cyprinus carpio L.) muskel; lever; nyre og galdeblære
er målt til henholdsvis 2; 126; 50 og 126. I et forsøg med butyltin trichlorid er der
målt partikel-vand fordelingskoefficienter fra 95.000 til 1.000.000. Der er fundet en
EC50-værdi for hæmning af algers (Ankistrodesmus falcatus) fotosyntese ved en
koncentration på 10,5 mg Sn/l (24h). For krebsdyr (D. magna) er der fundet EC50-værdier
for immobilitet ved henholdsvis 10,5 mg Sn/l (48h) og ved 20,7 mg Sn/l (24h). For fisk
(Oryzias latipes) er der beskrevet en LC50 koncentration på 16,0 mg Sn/l (48h).
Octyltin tris(isooctyl mercaptoacetat)
Er en af de organotinforbindelser, der kun findes sparsom information om både
hvad angår fysisk-kemiske data og oplysninger om giftighed. Tilstandsformen er en klar
væske (molvægt = 841,89 g/mol). Der er udelukkende fundet toksicitetsdata fra forsøg
med rotter. LD50-koncentrationerne angives i intervallet fra 480-570 mg Sn/kg kropsvægt,
når stoffet gives oralt.
5.6.2 Diorganotinforbindelser
Dimetyltin bis(isooctyl mercaptoacetat)
Stoffet er i ren form en farveløs væske (molvægt = 555,4 g/mol).
Opløseligheden i vand er relativ lav (0,14 mg/l) i forhold til øvrige relevante
forbindelser af organotin. Det har ikke været muligt, at finde oplysninger om skæbnen
for dimetyltin bis(isooctyl mercaptoacetat) i miljøet. Der er dog fundet data om
økotoksicitet. For alger (Scenedesmus subspicatus) er der fundet en EC10-værdi for
hæmning af vækst på >0,014 mg Sn/l (0,5h). L(E)C50-værdi for krebsdyr (D. magna) er
bestemt til >0,03 mg Sn/l (24h). Sammenlignet med krebsdyrs L(E)C-værdier for de
øvrige diorganotinforbindelser er denne værdi blandt de laveste. EC50-værdien over for
bakterier (P. phosphoreum) er bestemt til 0,021 mg Sn/l (0,5h). Værdien ligger i den
absolut laveste ende af effektkoncentrationer i sammenligning med gruppen af øvrige
non-biocide organotinforbindelser.
Dibutyltin dilaurat
Dibutyltin dilaurat er i ren form bløde krystaller eller en olieagtig væske
(molvægt = 631,65 g/mol). Ved stuetemperatur er damptrykket 7,5 *10-5 mm Hg, mens
kogepunktet er på 205 °C. Vandopløseligheden er 3-4 mg/l og målt logKow er på 3,12.
Det svenske Kemikalie Inspektorat har dog beregnet logKow til 5-6,5 (sandsynligvis som
udissocieret stof). Der er beskrevet biokoncentreringsfaktorer i karpe (Carassius
carassius grandoculis) muskelvæv; ryghvirvel; lever og nyre på henholdsvis 31; 54; 813
og 138. Stoffet har en relativ høj giftvirkning over for krebsdyr (D. magna), hvor der er
fundet en LC50-værdi på 0,13 mg Sn/l (24h). Over for fisk (O. latipes) er stoffet
ligeledes fundet relativt giftigt med LC50-værdier på henholdsvis 0,19 mg Sn/l (48h) og
0,38 mg Sn/l. EC50-værdien over for bakterier (P. phosphoreum) er lav med en
effektkoncentration på 0,11 mg Sn/l (0,5h).
Dibutyltin diacetat
Tilstandsformen for dibutyltin diacetat er en farveløs væske (molvægt = 351,01
g/mol) og damptrykket er 1,3 mm Hg ved stuetemperatur. Stoffet kan ikke opløses i hverken
koldt eller varmt vand, men i de fleste organiske opløsningsmidler. LogKow er -1,21,
hvilket er lavt sammenlignet med andre dibutyltinforbindelser. Der er fundet data fra
økotoksikologiske test med alger og fisk, men ikke for krebsdyr. EC50-værdierne for
hæmning af algers (Skeletonema costatum) vækst ligger i intervallet fra 0,012 til 0,1 mg
Sn/l (72h). LC50-værdien over for fisk (O. latipes) er fundet til at være 1 mg Sn/l
(48h), hvilket giver dibutyltin diacetat en middelplacering i giftighed sammenlignet med
andre former af dibutyltin.
Dibutyltin bis(2-ethylhexanoat)
I den rene form er stoffet en farveløs eller gullig væske (molvægt = 519,33
g/mol). Damptrykket er angivet til at være 7,5*10-3 mm Hg ved stuetemperatur. Kogepunktet
er over 250 °C, og opløseligheden i vand er under 100 mg/l. I en reference angives det,
at bionedbrydeligheden er ca. 25% over 28 dage, men at resultatet er "bestemt med en
typisk repræsentant for denne klasse af produkter". EC50-værdien for forsøg med
krebsdyr (D. magna) med immobilitet som endpoint er 1,3 mg Sn/l (24h). For fisk
(Brachydanio rerio) er LC50-værdien 0,06 mg Sn/l (96h), hvilket må betegnes som en meget
lav værdi i sammenligning med gruppen af øvrige non-biocide organotinforbindelser. Det
bør dog nævnes, at der er fundet resultater fra et forsøg med zebra fisk "med en
typisk repræsentant for denne klasse af produkter", hvor der blev opnået en
effektkoncentration på 11,9 mg Sn/l (96h). Endpoint er ikke oplyst, men er sandsynligvis
LC50.
Dibutyltin bis(metylmaleat)
Er et af de stoffer hvor der kun er fundet få relevante oplysninger. I
tilstandsformen er stoffet en farveløs eller gullig væske (molvægt = 491,1 g/mol).
Damptrykket er 7,5*10-4 mm Hg ved stuetemperatur. En reference angiver, at opløseligheden
i vand er under 100 mg/l , mens en anden reference nævner, at stoffet ikke er opløseligt
i vand. Kogepunktet er over 300 °C. Der er ikke fundet oplysninger om oktanol-vand
fordeling. Bionedbrydeligheden er ca. 20% over 28 dage. Resultater fra et forsøg med
zebra fisk (B. rerio) "med en typisk repræsentant for denne klasse af
produkter", blev der fundet en effektkoncentration på 19,6 mg Sn/l (96h), hvilket er
en relativ høj koncentration. Endpoint er ikke oplyst. I samme reference oplyses på
tilsvarende måde, at effektkoncentrationen over for bakterier er 8,6 mg Sn/l.
Toksikologiske data fra forsøg med rotter angiver en LD50-koncentration på ca. 168 mg
Sn/kg kropsvægt, når stoffet gives oralt.
Dioctyltin bis(ethylhexyl mercaptoacetat)
Det er oplyst, at stoffet i ren form er en væske (molvægt = 751,77 g/mol).
Damptrykket er 7,5*10-8 mm Hg ved stuetemperatur, hvilket er relativt lavt. Stoffet regnes
for opløseligt i vand. Der er ikke fundet oplysninger om oktanol-vand fordeling.
Bionedbrydeligheden er 23% over 28 dage i forsøg under aerobe forhold med aktivt slam. I
økotoksikologiske test med alger (S. subspicatus) og vækst som endpoint er der fundet en
NOEC-værdi på 0,006 mg Sn/l og en EC10-værdi på 0,03 mg Sn/l (begge 72h). I en test
med krebsdyr (D. magna) er der fundet NOEC- og EC50-værdier på henholdsvis 0,01-0,02 mg
Sn/l og 0,03 mg Sn/l (begge 48h), hvilket er relativt lave værdier. Der er endvidere
udført forsøg med fisk (B. rerio), hvor LC50-værdien er over 14,8 mg Sn/l.
Koncentrationen er relativt høj, men referencen angiver dog samme værdi for henholdsvis:
NOEC; LC0; LC50 og LC100. Forsøg med hæmning af aktivt slams respiration gav EC20, EC50
og EC80-værdier på >16 mg Sn/l (alle 3h).
Dioctyltin bis(isooctyl mercaptoacetat)
Dioctyltin bis(isooctyl mercaptoacetat) er det af stofferne der er fundet
færrest oplysninger om. Tilstandsformen er en klar gul væske og stoffet regnes, i
modsætning til det foregående, for uopløseligt i vand (molvægt = 751,77 g/mol). Der er
udelukkende fundet toksikologidata fra forsøg med rotter. Disse angiver
LD50-koncentrationer fra 190-330 mg Sn/kg kropsvægt, når stoffet gives oralt.
LD50-værdierne for dette stof er relativt lave sammenlignet med LD50-værdier for andre
dioctyltinforbindelser.
5.7 Gennemgang af stamformer
I dette afsnit beskrives stamformerne af organotinforbindelserne ud fra fysisk-kemiske
egenskaber, stoffernes miljøkemi og økotoksikologi. For de stamformer hvor der generelt
mangler data vil formernes toksikologi blive beskrevet i mindre omfang. Hvor der ikke er
angivet referencer findes data og referencer i datablad.
Tabel 5.2
Vandopløselighed og oktanol-vand fordelingskoefficient for stamformer af
organotinforbindelser.
Water solubility and octanol-water coefficients for the parent compounds of organotins.
Navn |
Vandopløselighed Sw (mg/l) |
Oktanol-vand
fordelingskoefficient. (logKow) |
Monoorganotinforbindelser |
|
|
Metyltin |
4,4 - 1.940.000 |
-3,1 - 2,15 |
Butyltin |
8,2 |
0,09 - 0,35 |
Octyltin |
- |
- |
Diorganotinforbindelser |
|
|
Dimetyltin |
Uopl. - 1.380.000 |
-3,1 - >6a |
Dibutyltin |
Uopl. - 320 |
-1,21 - 5 |
Dioctyltin |
Uopl. - 0,06 |
- |
a Estimeret log Kow. "Uopl." angiver, at stoffet ikke kan opløses i vand.
Monoorganotinforbindelser
Metyltin
Der er kun fundet en oplysning om vandopløseligheden af metyltin tris(isooctyl
mercaptoacetat) på 4,4 mg/l. Vandopløseligheden af metyltin trichlorid angives af
producenten til 1,94 kg/l. Biokoncentreringsfaktorer fra 40 til 90 angiver, at metyltin
trichlorid er ikke regnes som akkumulerbar (>100) //. Der er fundet oktanol-vand
fordelingskoefficienter i intervallet fra -3,1 til 2,15. Der er fundet resultater fra
økotoksikologiske forsøg med henholdsvis alger og krebsdyr, mens der ikke er fundet data
fra forsøg med fisk. Resultater fra forsøg med alger viser at metyltin er relativt
giftigt over for alger med EC50-værdier på henholdsvis 0,04 mg Sn/l (72h) og 0,17 mg
Sn/l. I sammenligning med de øvrige stamformer af organotin er disse værdier blandt de
laveste. Giftigheden over for krebsdyr er relativt mindre end giftigheden over for alger.
Der er fundet L(E)C50-værdier for krebsdyr fra 0,46-45 mg Sn/l (begge 24h).
Butyltin
Vandopløseligheden af butyltin trichlorid er 8,2 mg/l. Der er fundet data om
biokoncentrering af butyltin trichlorid i fisk. Her var biokoncentreringsfaktoren i lever
og galdeblære 126, hvilket indikerer, at butyltin kan biokoncentreres. Oktanol-vand
fordelingskoefficienterne er dog relativt lave, værdierne er i intervallet fra 0,09 til
0,35. Kd for monobutyltin er registreret op til 1.000.000 målt som fordeling mellem
suspenderede partikler og vand. Kd for monobutyltin målt som fordeling mellem sediment og
vand er op til 29.000. Resultater af et forsøg med hæmning af algers (Ankistrodesmus
falcatus) fotosyntese viser, at butyltin trichlorid er relativt lidt giftigt over for
alger, med en EC50-værdi på 10,5 mg Sn/l. Over for krebsdyr og fisk er butyltin
trichlorid ligeledes relativt lidt giftigt. I forsøg med Daphnia magna blev der fundet
L(E)C50-værdier på henholdsvis 10,5 og 20,6 mg Sn/l (24 og 48h). LC50-værdien fra et
forsøg med fisk (Oryzias latipes) er bestemt til 16 mg Sn/l (48h).
Octyltin
Der er ikke fundet økotoksikologisk relevante oplysninger om monooctyltin. LD50
for rotte angives til 480 mg Sn/kg (>3000 mg/kg), hvilket placerer octyltin som et af
de mindst giftige stoffer overfor pattedyr.
Diorganotinforbindelser
Dimetyltin
Der er ikke entydige data om vandopløseligheden af dimetyltin. Dimetyltin oxid
er ikke opløseligt i vand, mens dimetyltin bis(isooctyl mercaptoacetat) har en
opløselighed på 0,14 mg/l og dimetyltin dichlorid på 1,38 kg/l i vand.
Biokoncentreringsfaktorer i forsøg med naturligt forekommende algesamfund angiver
biokoncentreringsværdier for dimetyltin dichlorid fra 1,6-5,9. LogKow for dimetyltin
dichlorid er -3,1, hvilket er en relativ lav værdi, som også tyder på meget høj
vandopløselighed. Der er fundet et estimat af LogKow for dimetyltin bis(isooctyl
mercaptoacetat) på >6 (dog sandsynligvis som udissocieret stof). Resultater fra
forsøg med hæmning af vækst hos alger (Thalassiosira pseudonana, Skeletonema costatum
og Anabena flos-aquae) viser dimetyltin bis(isooctyl mercaptoacetat) L(E)C50-værdier på
>0,27; >0,27 og >2,7 mg Sn/l (alle 72h). Sammenlignet med de øvrige stamformer
af organotinforbindelser er værdierne blandt de højeste. Data om dimetyltins giftighed
over for krebsdyr (D. magna) kan ikke tolkes entydigt. L(E)C50-værdi af dimetyltin
bis(isooctyl mercaptoacetat) er >0,03 mg Sn/l, mens værdien for dimetyltin dichlorid
er 18,5 mg Sn/l (begge 24h). LC50-værdien over for fisk (O. latipes) er for dimetyltin
dichlorid bestemt til 3,2 mg Sn/l (48h), hvilket er en relativ lav værdi.
Dibutyltin
Forskellige forbindelser af dibutyltin har en vandopløselighed fra uopløselig
til 320 mg/l, hovedparten af stofferne er relativt vandopløselige. Forsøg med karper
viser, at dibutyltin dilaurat og dibutyltin dichlorid er relativt bioakkumulerbare, med
biokoncentreringsfaktorer op til henholdsvis 813 og 135. Oktanol-vand
fordelingskoefficienterne varierer fra -1,21 for dibutyltin diacetat til 5 for dibutyltin
dilaurat. LogKow-værdierne for dibutyltin dichlorid er i intervallet fra 0,05-1,49.
Forsøg med bionedbrydning af henholdsvis dibutyltin bis(metylmaleat) og dibutyltin
bis(2-ethylhexanoat) over 28 dage viser, at stofferne nedbrydes henholdsvis 20% og 25%.
Der er målt Kd-værdier for dibutyltin på op til 649 for fordelingen mellem suspenderede
partikler og vand, mens Kd som fordeling mellem sediment og vand er fundet til 26.000.
Der er udført en række forsøg, hvor dibutyltins giftighed er testet over for alger,
krebsdyr og fisk. Heraf fremgår det, at dibutyltin er relativt giftigt i sammenligning
med de øvrige stamformer af organotin. Der er fundet EC50-værdier over for hæmning af
forskellige algers vækst fra 0,012-0,1 mg Sn/l (alle 72h). Disse værdier er blandt de
lavest rapporterede effektkoncentrationer for non-biocide organotinforbindelser.
Tilsvarende gælder for L(E)C50-værdier over for krebsdyr (D. magna), som er fundet i
intervallet fra 0,13-1,3 mg Sn/l (24h) samt for LC50-værdier for forskellige arter af
fisk: 0,06-19,6 mg Sn/l (96h).
Dioctyltin
Vandopløseligheden af dioctyltin dichlorid er 0,02-0,06, hvilket er relativt
lavt. Dioctyltin bis(isooctyl mercaptoacetat) og dioctyl bis(2-ethylhexyl mercaptoacetat)
er ikke opløselige i vand. Det har ikke været muligt at finde data vedrørende
biokoncentrering og oktanol-vand fordelingskoefficient for dioctyltin. Bionedbrydeligheden
af dioctyltin bis(ethylhexyl mercaptoacetat) er angivet til at være 23% over 28 dage.
Økotoksikologiske data viser, at dioctyltin er yderst giftigt over for alger og krebsdyr
sammenholdt med de øvrige organotinforbindelser, der indgår i denne rapport. For
dioctyltin bis(ethylhexyl mercaptoacetat) er der fundet en NOEC-værdi for hæmning af
alge (S. subspicatus) vækst på 0,006 mg Sn/l og en EC10-værdi på 0,03 mg Sn/l (begge
72h). I forsøg med krebsdyr (D. magna) er der fundet L(E)C50-værdier på henholdsvis
0,001 og 0,03 mg Sn/l (24h og 48h) over for henholdsvis dioctyltin dichlorid og dioctyltin
bis(ethylhexyl mercaptoacetat). Der er kun fundet data fra en undersøgelse af giftigheden
over for fisk (Brachydanio rerio). Her er der fundet en LC50-værdi på >14,8 mg Sn/l
(96h), men referencen angiver samme værdi for henholdsvis NOEC, LC0, LC50 og LC100.
[4]Walterson, E., O. Sangfors & L. Landner
(1994). Mono and di-substituted organotins used as plastic additives. Vol. 1.
Environmental hazard assessment. KEMI rapport 11/94. Kemikalieinspektionen,
Solna.
[8] Craig, P.J. and F.E. Brinckman (1986) Occurrence
and pathways of organometallic compounds in the environment - general considerations.
In: Craig PJ (ed) Organometallic compounds in the environment principles and reactions.
Longman Group Limited, Essex, pp. 1-64
[9] Forsyth, D.S.& B. Jay (1997). Organotin
Leachates in Drinking Water from Chlorinated Poly(vinyl chloride) (CPVC) Pipe.
Appl. Organometal. Chem. 11, 551-558.
[10] Lawson, G. (1986) Organometallic
compounds in polymers - their interaction with the environment. In: Craig PJ
(ed) Organometallic compounds in the environment principles and reactions. Longman Group
Limited, Essex, pp. 308-344
[11] European Chemicals Bureau (1996) IUCLID,
European Uniform Chemical Information Database. CD ROM Edition I.
[12] Tobias, R. S. (1978) The chemistry
of organometallic cations in aqueous media. In: Brinckman FE, Bellama JM
(eds) Organometals and organometalloids. Occurrence and fate in the environment. American
Chemical Society, Washington, D.C., p. 130
[13] LOGKOW. Syracus Research Corporation. Syracuse,
New York.
[14] Hall, L. W. and Pinkney A.E. (1985). Acute and
Subletahl effects of Organotin Compounds on Aquatic Biota: An Interpretative Evaluation.
CRC, Vol. 14, Issue 2, pp. 159-209
[49] Maguire, R.J. (1991). Aquatic
environmental aspects of non-pesticidal organotin compounds. Water Poll.
Res. J. Canada 26: 243-360.
|