| Forside | | Indhold | | Forrige | | Næste |

Pilotprojekt med stimuleret in situ reduktiv deklorering - Bilagsrapport

4 Moniteringsdata

4.1 Moniteringsprogram

Tabel 4.1. Oversigt over boringer i moniteringsprogrammet samt antallet af analyser, der er udført i disse.

Boring nr. Filtersætning Anvendelse Formål Pejling Akkred. Analyser DTU-analyser
Enhed m u.t.     stk prøver  
AV1 13-14 Pumpe-boring Pumpeboring 2 8 8
I101 10,3-11,3 Injektion Injektion 1 1 1
I102 10-11 Injektion Injektion 1 8 8
I103 10,4-11,4 Injektion Injektion 1   1
M101 10,3-11,3 M, testfelt M-Central 14 8 8
M2 11-12 M, testfelt M-Central 14 8 8
M3 11-dec M, testfelt M-Central 14 8 8
B119, dyb 10.5-11.5 M, testfelt M-Central 14 8 8
M103 12,5 - 14,5 ? M, testfelt M-Central 14 8 8
M102 10,3-11,3 M, testfelt M-Snapshot 14 0 8
B103, dyb 9-11 M, testfelt M-Snapshot 14 0 8
B123, dyb 10-12 M, testfelt M-Snapshot 14 0 8
M1 11-12 M, central M-Central 7 0 5
B110 9-11 M øvrig Spredning 7 0 3
B101 10,5 - 12,5 M,øvrig Spredning 7 0 3
I1 10-11 M, øvrig Spredning 7 0 3
B102 10-12 M, øvrig Spredning 7 0 3
E, dyb 10,5 - 12,5 M, øvrig Spredning 3 0 3
B104, dyb 10-12 M, øvrig Pejling 5 0 1
A 13-15 M, øvrig Pejling 3 0 1
B, dyb 12-14 M, øvrig Pejling 4 0 1
C 12-14 M, øvrig Pejling 3 0 1
F, dyb ca. 11,5 - 13 M, øvrig Pejling 3 0 1
H, dyb ca. 11 - 13 M, øvrig Pejling 3 0 1
K, dyb 10,5 - 12,5 M, øvrig Pejling 3 0 1
L, dyb 8 - 10 M, øvrig Pejling 3 0 0
N, dyb 10 - 12 M, øvrig Pejling 3 0 1
M4 12,5 - 13,5 M, øvrig Pejling 5 0 1
B503   M, øvrig Pejling 0 0 1
Samlet       190 57 112

4.2 Moniteringsprogram

Tabel 4.2. Prøvetagningsplan for vandprøver på nær tracerprøver (se Tabel 4.3).

Klik her for at se Tabel 4.2

Tabel 4.3 Prøvetagningsplan for tracerprøver (lithium og bromid)

Klik her for at se Tabel 4.3

4.3 Institut for Miljø & Ressourcers procedure for udtagning og analyse af vandprøver

Følgende procedure er fulgt ved prøvetagning udført af Institut for Miljø & Ressourcer ifbm. fase 3 pilotprojektet på Rugårdsvej.

4.3.1 Forpumpning og måling af feltparametre

Identifikation af boringer og måling af grundvandsspejlet er foretaget inden forpumpning. Desuden er alt feltmåleudstyr kalibreret inden måling. Forpumpning er altid foretaget inden prøvetagning og inden måling af feltparametre.

Ved forpumpningen er boringen tømt for et volumen svarende til 2 gange det totale vandvolumen. Det totale vandvolumen er her defineret som volumenet af vand stående i boringen samt vandvolumenet i gruskastningen. Årsagen til, at forpumpningsvoluminet er beregnet på denne måde er, at de fleste boringer er tomme efter oppumpning af 20 til 40 liter. Det har således ikke været muligt at udføre forpumpningen i ét stræk og med et konstant flow. Forpumpningen er derfor udført i intervaller og det samlede oppumpede volumen fra hver boring er noteret. Der er forpumpet mellem 60 og 90 liter fra de boringer, der indgår i moniteringsprogrammet (se Tabel 4.4)

Forpumpning er foretaget med en centrifugalpumpe eller MP1 pumpe. I enkelte tilfælde med lavtydende boringer samt ved måling af brint er en peristaltisk pumpe brugt til forpumpning.

Efter forpumpning er parametrene pH, ledningsevne, redoxpotentiale, temperatur og ilt målt vha. WTW elektroder i en kombineret flowcelle, som gennemstrømmes af vand direkte fra boringen. Flowcellen er lufttæt og vandet er ikke i kontakt med atmosfærisk luft. Oppumpning er foretaget med enMP1 pumpe. Parametrene er først noteret, når de alle var stabile.

Tabel 4.4. Vandvoluminer til forpumpning før prøvetagning. Totalvoluminet i boringen er beregnet som volumen vand i filter samt gruskastning ved et grundvandsspejl på 3,5 m.u.t.

Boring Forpumpningsvol.
AV1 86
I101 61
I102 59
I103 61
M101 66
M2 70
M3 87
B119, dyb 80*
M102 69
B103, dyb 80*
B123, dyb 80*
M103 91
M1 71
B110 80*
B101 80*
I1 68
B102 80*
E, dyb 80*

* et forpumpningsvolumen på 80 liter er fra start antaget for en række af boringerne, da boreprofiler ikke forelå ved første prøvetagning. 80 liter er anvendt i samtlige prøvetagninger af disse boringer, udført af Institut for Miljø & Ressourcer

4.3.2 Udtagning og analyse af vandprøver

I det følgende beskrives forhold omkring prøvetagning til analyse af de forskellige parametre i moniteringsprogrammet. Detaljer kan findes i Tabel 4.9.

Alle vandprøver er udtaget med engangssprøjte og fra samme vandstråle. Nedenfor er filtrering, evt. konservering samt analysemetode beskrevet for de forskellige prøver.

4.3.2.1 NVOC (Non Volatile Organic Carbon)

15-20 ml prøve er filtreret gennem 0,45 µm nylon filter til 20 mL plastvials. Prøven er konserveret i felten ved tilsætning af 3-4 dråber 2M saltsyre (HCl) og er herefter opbevaret på køl. NVOC er bestemt ved brug af TOC 5000A fra Shimadzu med en ASI-5000 autosampler. NVOC bestemmes som den pulje af organisk kulstof, der er tilbage efter gennembobling af 250 µL af den forsurede prøve. Gennemboblingen er foretaget med nitrogen og spargetiden er sat til 6 minutter, hvilket svarer til, at al NaHCO3 i en standardprøve bliver boblet af. De organiske stoffer, som er tilbage i prøven efter gennembobling oxideres med O2 en Pt-katalysator ved 680 ºC og detekteres med en NDIR detektor. Til analysen er udarbejdet en standardkurve i et lineært koncentrationsinterval fra 0,5- 25 mg/l. Standarderne blev fremstillet ud fra CH5KO4. Prøver udenfor dette interval blev fortyndet med milli-Q vand.

4.3.2.2 Kationer (opløst jern og lithium)

2 gange 20 ml prøve er filtreret gennem 0,45 µm nylon filter til 20 ml plastvials. Prøverne er konserveret i felten ved tilsætning af 3-4 dråber salpetersyre (HNO3) og er herefter opbevaret på køl. Analyse af kationer er foretaget på Perkin Elmer Instruments Analyst 200 Atomic Absorption Spectrometer (AAS) med flamme.

Bølgelængderne for jern var 248,33 nm og 670,8 nm for lithium. Til analysen er lavet standardkurver i intervallet 0,25 til 3 mg/l og 0,25 til 1 mg/L for hhv. jern og lithium. Prøver udenfor dette interval er fortyndet med 1 % HNO3.

4.3.2.3 Anioner (klorid, nitrat, sulfat og bromid)

2 til 4 ml prøve er filtreret gennem 0,45 µm nylon filter til eppendorf vial eller 6 mL plastvial. Prøverne er opbevaret på køl i felten og er frosset ned ved hjemkomst. Prøver udtaget fra oktober 2005 til marts 2006 er analyseret på ion chromatograf (Dionex DX-120 IC) med Ion Pac AS 14 (4x250mm) kolonne i kombination med kolonne AG 14 (4x50mm) samt autosampleren 234 Autoinjection fra GILSON. Detektionsgrænser for prøver analyseret på Dionex DX-120 IC) er angivet i Tabel 4.5.

Tabel 4.5. Detektions- og kvantifikationsgrænser for anioner (Dionex DX-120 IC)

Compound Klorid Bromid Nitrat-N Sulfat-S
Konc. Interval (mg/L) 1 to 100 1 to 100 1-15 0,5-25
Detektionsgrænse (mg/L) 0,13 0,6 0,16 0,71
Kvantifikationsgrænse (mg/L) 0,44 1,25 0,25 1,18

Prøver udtaget efter april 2006 er analyseret på ionkromatograf (Dionex DX-1500 IC) med Ion Pac AS 14 (4x250mm) kolonne i kombination med kolonne AG 14 (4x50mm) samt autosampleren Gilson 234. Til analyse er 0,5 mL prøve brugt. Detektionsgrænse for prøver analyseret på Dionex DX-1500 ses i Tabel 4.6 og 4.7.

Tabel 4.6. Detektions- og kvantifikationsgrænser for lavt koncentrationsområde (100 uS på Dionex DX- 1500)

Compound Klorid Bromid Nitrat Sulfat
Konc. Interval (mg/L) 1 to 5 1 to 5 2,7-13,3 1-15
Detektionsgrænse mg/L 0,15 0,14 0,20 0,24
Kvantifikationsgrænse (mg/L) 1,28 0,27 0,49 0,89

Tabel 4.7. Detektionsgrænser for højt koncentrationsområde (500 uS på på Dionex DX- 1500).U.k. betyder under kalibreringsniveau.

Compound Klorid Bromid Nitrat Sulfat
Konc. Interval (mg/L) 1 to 10 1 to 10 2,7-27 3-30
Detektionsgrænse mg/L u.k. u.k. u.k. u.k.
Kvantifikationsgrænse (mg/L) u.k. u.k. u.k. u.k.

Standarder er fremstillet udfra NaCl, KNO3, KBr og Na2SO4. Databehandling er foretaget i programmet GC Postrun Analysis version 2.21.00.

4.3.2.4 Organiske syrer (laktat, acetat, propionat, format)

Ca. 1 ml prøve er filtreret gennem 0,45 µm nylon filter og med kanyle tilført til gc-vials med septum. GC-vialsne er i forvejen tilsat 50 µL 17 % fosforsyre (H3PO4) som konservering. Prøverne er opbevaret på køl i felten og er frosset ned ved hjemkomst. Analysen blev foretaget på en High Pressure Liquid Chromatograph (HPLC) bestående af en HPLC pumpe af typen HP 1100 series control module fra Hewlett Packard, en autosampler af typen 851-AS Intelligent Sampler fra Jasco, et CBM-102 Communications Bus Module fra Shimadzu samt en Waters 432 Conductivity detector.

Den benyttede elluent var ”heptafluorobutyric acid” i en koncentration på 4mM og suppressor opløsningen var en tetrabutylammoniumhydroxide opløsning (40%). Ved kørsel blev der benyttet 300 µl vandprøve, som blev tilsat 300 µl elluent med en koncentration på 8mM. Fra juli 2006 er autosampleren GBC LC 1610 brugt. Databehandling er foretaget i programmet GC Postrun Analysis version 2.21.00.

4.3.2.5 Klorerede ethener og nedbrydningsprodukter

Prøver til analyse af klorerede ethener og nedbrydningsprodukter er udtaget i dupletter. 1 ml prøve er med kanyle injiceret til et headspaceglas med septum. Headspaceglassene er i forvejen tilsat 0,5 ml intern standard (kloroform) indeholdende 4 vol% svovlsyre som konservering. Prøverne er opbevaret på køl indtil analysen er foretaget direkte på headspaceglasset. Analysen er foretaget ved brug af gaskromatograf (GC Agilent 6890N) kombineret med en mass selective detector (Agilent 5973). Prøver fra headspace af vials er injiceret ved brug af autosampler (Perkin Elmer Turbomatrix 40). Kollonens dimensioner er 25 m x 0,32 m x 1,0 µm (j&w scientific catalog 1133422 GS-Q) og helium er bæregas.

Tabel 4.8. Detektions- og kvantifikationsgrænser for klorerede ethener

Stof Detektionsgrænse (µg / L) Kvalifikationsgrænse (µg / L)
PCE 0,2 0,8
TCE 0,4 1,4
Cis-DCE 0,3 1,1
Trans-DCE 0,4 1,4
1,1-DCE 0,3 0,9
Vinylklorid 1 3,5
Ethen 0,8 2,7
Ethan 2,6 8,6

Databehandling er foretaget i programmet GC Enhanced data analysis.

4.3.2.6 Metan

3 mL prøve er med kanyle injiceret til et vakuum tørglas med septum. Glasset er i forvejen tilsat 3-4 dråber koncentreret svovlsyre som konservering. Prøverne er opbevaret på køl indtil analysen er foretaget. Analysen er foretaget på gaskromatograf (Shimadzu GC-14A) med FID detektor og en 1 meter pakket kolonne (3% SP1500, Carbopack B). 0,2 mL gasprøve er manuelt injiceret og kørt ved 100°C i 10 minutter. Til analysen er fremstillet 4 til 5 standarder fra 0,4 til 22,2 mg CH4/L vand. Standarder er fremstillet ved brug af 100 % metan (Mikrolab, Århus) tilsat samme vakuum tørglas, som er brugt ved prøvetagning. Databehandling er foretaget i programmet GC Postrun Analysis version 2.21.00.

4.3.2.7 Dehalococcoides

Prøver til analyse af Dehalococcoides (quantitative gene-trac samt vinylklorid reduktase (Dhc-Vcr)er udtaget til analyse hos SIREM i Canada.

Prøverne er udtaget ufiltreret til 1 liters plastflaske med skruelåg. Prøverne er opbevaret på køl i felten og er sendt i køleboks med køleelementer til Sirem så hurtigt som muligt efter hjemkomst.

Tabel 4.9. Oversigt over prøvehåndtering ved prøvetagning i felten

Klik her for at se Tabel 4.9

 

| Forside | | Indhold | | Forrige | | Næste | | Top |



Version 1.0 Februar 2007, © Miljøstyrelsen.