Øget videnberedskab om kemiske stoffer i plastindustrien Bilag D16 – Stofprofil for methylmethacrylatKort Status og Resumé Fokus Konklusion MMA vurderes ikke at udgøre en generel risiko for skadelige effekter i miljøet. Status Man vurderer, at eksponering af forbrugere via forbrugerprodukter, tandlægematerialer og via medicinsk behandling (eks. knoglecement) ikke indebærer en risiko for sundhedsskadelige effekter. Tilsvarende udgør den diffuse eksponering af almenbefolkningen for MMA via miljø og fødevarer ikke en risiko for sundhedsskadelige effekter (1). Man vurderer, at produktion og anvendelse af MMA generelt ikke indebærer en risiko for skadelige effekter i miljøet. Dog kan der lokalt ved vådpolymerisering af MMA i større skala være en risiko for skadelige effekter på vandlevende organismer (1). MMA er klassificeret F;R11 Xi;R37/38 R43 (Meget brandfarlig, irriterer åndedrætsorganerne og huden, kan give overfølsomhed ved kontakt med huden) MMA er ikke på Miljøstyrelsens Listen over uønskede stoffer 2004 (3). Anvendelse Eksponeringsforhold Forbrugere eksponeres for MMA (som monomer og restmonomer) via lime, støbemasser, maling, lak og andre polymerer, bl.a. fødevareemballage. Få målinger af migrationen af MMA fra emballage til fødevaresimulanter indikerer, at migrationen er så lav i vandbaserede og syreholdige fødevarer, at den ikke er målbar, mens migrationen var målelig i 20 % ethanol. Den samlede eksponering af forbrugere er beregnet til 0,001 – 0,01 mg/kg lgv1/dag (1). Den diffuse eksponering af almenbefolkningen for MMA via atmosfærisk luft, drikkevand og fødevarer vurderes at være op til 1,7 x 10-5 mg/kg lgv/dag (1). Effekter Erfaringer fra arbejdsmiljø og dyreundersøgelser viser, at MMA er moderat til stærkt allergifremkaldende ved hudkontakt (1). Der er observeret svag påvirkning af næseslimhinden og lugteceller hos rotter ved ca. 4 gange GV. Ved gentagen påvirkning af rotter via indånding for koncentrationer > 1.000 ppm svarende til ca. 40 gange GV er der observeret nedsat kropsvægt, og vævsforandringer i lever, nyre, hjerne, milt og knoglemarv. Hos mennesker er der ikke set symptomer på alvorlige helbredseffekter ved gentagen og længerevarende indånding ved en luftkoncentration på op til 50 ppm (8-timers tidsvægtet gennemsnit). Koncentrationen svarer til ca. 2 gange GV. Udeblivelsen af symptomer udelukker dog ikke, at der kan være vævsforandringer i de øvre luftveje, idet det ikke er undersøgt (1). Det laveste dosisniveau, hvor der ikke er observeret skadelige effekter hos rotter ved gentagen indtagelse er 200 mg/kg lgv/dag (1). US EPA2 har på baggrund af undersøgelserne i rotter beregnet en referencekoncentration (RfC) for daglig, kontinuerlig og livslang indånding af methylmethacrylat på 0,7 mg/m³ svarende til 0,17 ppm. Ved dette eksponeringsniveau, vurderer man, at der ikke er væsentlig risiko for skadelige effekter over livstid (4). Tilsvarende har US EPA på baggrund af dyrestudier fastsat en referencedosis ved indtagelse (RfD) på 1,4 mg/kg lgv/dag (4). MMA er moderat akut giftigt overfor krebsdyr, mens den akutte giftighed overfor fisk og alger er lavere. Stoffet er biologisk letnedbrydeligt under iltholdige forhold og forventes ikke at have potentiale for at ophobes i levende organismer (1). Regulering Arbejdsmiljø
TEF = Tal Efter Bindestregen H = Hudgennemtrængelig Miljø B-værdi: 0,03 mg/m³ (2). Klassificering F;R11 Xi;R37/38 R43 (3) Meget brandfarlig (R11); Irriterer åndedrætsorganerne og huden (R37/38); Kan give overfølsomhed ved kontakt med huden (R43). Anden regulering Der er ikke fastsat en specifik migrationsgrænse (SML) for methylmethacrylat i levnedsmidler. Der er fastsat en midlertidig TDI (Tolerabel Daglig Indtagelse) for methylmethacrylat på 0,1 mg/kg lgv (som methacrylsyre) (4). MMA er ikke på Miljøstyrelsens Listen over uønskede stoffer 2004 (3). Proposition 65 (Californien): Ikke listet (5). Identifikation Kemisk navn Methylmethacrylat Synonymer 2-Methylacrylsyremethylester, methyl-2-methyl-2-propenoat, methyl-2-methylpropenoat, metyl-a-methylacrylat, MMA, MME Struktur CAS nr. 80-62-6 EINECS/ELINCS nr. 201-297-1 Fysisk/Kemiske egenskaber Tilstandsform Farveløs væske med en skarp, frugtlignende lugt Smeltepunkt Ca. –48°C Kogepunkt 100-101°C Flammepunkt 10°C Damptryk 36-47 hPa ved 20°C Densitet 0,9440 g/cm³ pH Ikke anvendeligt Opløselighed Vand: 16 g/l ved 20°C. Opløseligt i methylethylketon, tetrahydrofuran, estere og aromatiske og chlorerede opløsningsmidler. Log Pow 1,38 Lugtgrænse 0,05-0,34 ppm Anvendelse og Forekomst MMA indgår først og fremmest som monomer ved fremstilling af polymerer. Stoffet anvendes i store mængder til fremstilling af acrylplast (polymethylmethacrylat (PMMA)) til plexiglasplader og til sprøjtestøbning og termoformning. MMA indgår som monomer ved fremstilling af polymerer og copolymerer til maling og lakker og som syntesestof ved fremstilling af andre methacrylater (1). Mindre mængder af MMA sælges og anvendes som monomer i eksempelvis reaktive resiner. Stoffet er dog ofte delvist polymeriseret også i reaktive resiner, idet den endelige polymerisation foregår under anvendelsen af produktet. Reaktive resiner indgår ved fremstilling af lime, gulvbelægning og andre støbematerialer herunder tandlægematerialer og medicinske materialer (1). I arbejdsmiljø kan eksponering for MMA forekomme ved produktion af stoffet og ved produktion og anvendelse af polymerer, hvor MMA indgår. De relevante eksponeringsveje er indånding og hudkontakt. I den danske plastindustri vil de mest relevante eksponeringsscenarier være forarbejdning af polymerer, hvor MMA indgår og anvendelse acrylbaserede lime og støbemasser. Ved sprøjtestøbning af PMMA-granulater er der i den tyske plastindustri midt i 90’erne målt luftkoncentrationer af MMA på gennemsnitlig 25,4 mg/m³ (8-timers tidsvægtet gennemsnit). Niveauet svarer til en fjerdedel af grænseværdien (GV) for stoffet i arbejdsmiljø. Ved anvendelse acrylbaserede lime er der bla. i den tyske plastindustri midt i 90’erne målt luftkoncentrationer af MMA på < 3 mg/m³ (punktudsugning) til < 11 mg/m³ (uden punktudsugning). Målingerne er væsentlig under GV for MMA på 102 mg/m³. Hudeksponering for MMA ved sprøjtestøbning og termoformning af acrylatplast vurderes at være meget lille, mens hudeksponering ved anvendelse af acrylbaserede lime er beregnet til 12,6 til 126 mg/person/dag ved anvendendelse af EASE-modellen (1). MMA på monomer form anvendes helt overvejende i industriel produktion. Kun en meget lille del af det den samlede produktion af MMA sælges og anvendes som monomer i forbrugerprodukter i form af reaktive lime og støbemasser. Forbrugere kan eksponeres for MMA via lime og støbemasser, tandlægematerialer og medicinske materialer foruden via forbrugerprodukter, hvor MMA findes som restmonomer, eksempelvis i maling, lak og plastprodukter som kontaktlinser og fødevareemballage. De relevante eksponeringsvejene er indtagelse, indånding og hudkontakt. I en enkelt undersøgelse af migrationen af MMA fra fødevareemballage til fødevaresimulanter, var migration af MMA ikke målbar i vand og eddikesyre, mens MMA kunne måles i en koncentration på 1 ppm i 20 % ethanol efter en dag. Den samlede eksponering af forbrugere vurderes at være MMA forekommet ikke naturligt i miljøet. Stoffet udledes til miljøet via industri og anvendelse af produkter, som indeholder stoffet. Der er ikke fundet målinger af MMA i det ydre miljø. På baggrund af modelberegninger vurderes den regionale koncentration af MMA i atmosfærisk luft at være op til 5,0 x 10-5 mg/m³ og i overfladevand op til 1,4 x 10-4 mg/l (1). Diffus miljøeksponering af almenbefolkningen regionalt via fødevarer, drikkevand og luft vurderes at være op til 1,7 x 10-5 mg/kg lgv/dag. Lokalt i nærheden af industri, hvor der forekommer vådpolymerisation af MMA kan den diffuse eksponering være væsentlig højere (1). Brand og ophedning Methylmethacrylat er meget brandfarligt. Dampe danner spontant eksplosive blandinger med luft (6). Ved brand dannes almindelige brandgasser (7). Virkning på Sundhed Optagelse og omsætning MMA optages og fordeles hurtigt i kroppen ved indånding og indtagelse. På baggrund af reagensglas-undersøgelser (in vitro-undersøgelser) kan MMA også optages over huden, omend hudoptagelsen er begrænset (0,56 % af den tilførte dosis). Ved eksponering af rotter for MMA via indånding blev 10 til 20 % af stoffet optaget og omsat i de øvre luftveje (1). Dyreforsøg viser, at størstedelen af MMA, som optages i kroppen via indtagelse eller injektion i blodåre udskilles som kuldioxid via luftvejene. I en undersøgelse med rotter, som blev eksponeret for radioaktivt mærket MMA ved indtagelse, kunne 65 % af den indgivne dosis måles som kuldioxid i udåndingsluften 2 timer senere. Efter 10 dage kunne 76 – 88 % af den indgivne dosis måles som kuldioxid i udåndingsluften, mens 4,7 – 7,2 % kunne måles i urinen og 1,7 – 3,0 % i fæces. Den resterende stofmængde fandtes i lever og fedtvæv. Der er observeret en tilsvarende udskillelse ved eksponering af rotter ved intravenøs injektion. Undersøgelser af patienter, som har fået foretaget kirurgiske indgreb med anvendelse af acrylbaseret knoglecement, viser at optagelse, omdannelse og udskillelse af MMA er meget lignende det som observeres hos forsøgsdyr (1). Kortvarig påvirkning Akutte effekter Irritation/ætsning I undersøgelser med dyr forårsager MMA alvorlig hudirritation og luftvejsirritation, mens stoffet kun er svagt øjenirriterende. Akut luftvejsirritation observeres hos rotter ved ca. 100 ppm. MMA er ikke ætsende ved hud- og øjenkontakt (1). MMA er klassificeret som luftvejs- og hudirriterende (Xi;R37/38). Længerevarende/gentagen påvirkning Generelt Ved gentagen og længerevarende indånding af høje koncentrationer af MMA (> I et to-årigt studie med rotter, som blev eksponeret for MMA via drikkevandet, var det laveste dosisniveau, hvor der ikke blev observeret skadelige effekter (NOAEL) 200 mg/kg lgv/dag (1). Der er ikke indikationer om symptomer på alvorlige helbredseffekter hos mennesker ved gentagen og længerevarende indånding ved en luftkoncentration på 50 ppm (8-timers tidsvægtet gennemsnit) svarende til 2 gange grænseværdien for stoffet i arbejdsmiljø. Det er dog ikke undersøgt for vævsforandringer i næsens slimhinde og lugteceller ved dette koncentrationsniveau (1). Allergi MMA er moderat til stærkt allergifremkaldende i undersøgelser med dyr (1). Der er ikke indikationer på, at MMA forårsager allergi ved indånding (1). MMA er klassificeret som allergifremkaldende ved hudkontakt (R43). Kræft Det internationale kræftforskningsinstitut (IARC) vurderer, at der ikke er muligt at vurdere MMAs kræftfremkaldende egenskaber hos mennesker på baggrund af de foreliggende data. Data fra undersøgelser med dyr indikerer, at MMA ikke er kræftfremkaldende hos forsøgsdyr. IARC placerer MMA i gruppe 3, som omfatter stoffer, der ikke kan klassificeres i forhold til kræftfremkaldende egenskaber hos mennesker (6). Arveanlæg Samlet vurderes det, at MMA ikke har potentiale for at forårsage ændringer i arveanlæg. Reproduktion Der er begrænsede data fra dyreforsøg om MMAs mulige effekter på forplantningsevnen. Stoffet forårsagede ikke observerbare effekter på den hanlige forplantningsevne hos mus ved gentagen eksponering via indånding i en periode på 5 dage før parring og i koncentrationer op til 9.000 ppm (svarende til 360 gange GV for stoffet i arbejdsmiljø) (1). Der er ikke observeret skadelige effekter af MMA på fostre i standardundersøgelser med rotter og kaniner ved eksponeringsniveauer op til Baseret på et begrænset antal data fra dyreforsøg er der indikationer for, at MMA ikke er skadelig for forplantningsevnen eller fostre. Amning Virkning på miljø Spredning i miljøet I miljøet spredes MMA primært via atmosfæren, hvor stoffet forekommer udelukkende på dampform. Der er en forventning om, at MMA i vandmiljø og på jordoverflader i høj grad fordamper til atmosfæren. Undersøgelser af MMAs evne til at adsorberes til jordpartikler indikerer, at stoffet har en høj mobilitet i jord. Det indebærer en risiko for udvaskning af stoffet til grundvand og overfladevand ved forurening af jordoverfladen (1,7). Bioakkumulering Nedbrydelighed I atmosfæren nedbrydes MMA via hydroxylradikaler dannet via sollys. Halveringstiden for stoffet ved denne reaktion er ca. 7 timer. MMA forventes ikke at blive nedbrudt direkte via sollyset ved fotolyse (1,7). Giftighed Andre miljøeffekter Påvirkning af bakterier Netværk DK: Miljøstyrelsen, www.mst.dk DK: Arbejdstilsynet, www.arbejdstilsynet.dk EU: European Chemicals Bureau (ECB), European Commission, http://ecb.jrc.it/existing-chemicals/ EU: Directorate General for Employment and Social Affairs, European Commission EU: Scientific Committee for Toxicity, Ecotoxicity and Environment (CSTEE), European Commission, EU: Scientific Committee for Food (SCF), European Commission, http://europa.eu.int/comm/food/fs/sc/scf/index_en.html European Chemical Industry Council (CEFIC), www.cefic.be World Health Organization (WHO), International Programme on Chemical Safety (IPCS), http://www.who.int/pcs/pcs_act.htm International Agency for Research on Cancer (IARC), http://www.iarc.fr/ Organization for Economic Co-operation and Development (OECD), Chemicals Hazard/Risk Assessment, UK Food Standards Agency, http://www.foodstandards.gov.uk D: GSF-Forschungszentrum für umwelt und Gesundheit, US: American Conference of Governmental Hygienists (ACGIH), http://www.acgih.org/home.htm US: National Institute of Environmental Health Sciences (NIEHS), National Toxicology Programme, http://www.niehs.nih.gov/ US: Environmental Protection Agency (EPA), Office for Research and Development, National Center for Environmental Assessment US: National Institute for Occupational Safety and Health, http://www.cdc.gov/niosh/homepage.html US: Office of Environmental Health Hazard Assessment, California: http://www.oehha.ca.gov Litteraturhenvisninger 1. Bundesanstalt für Arbeitsschutz und Arbeitsmedizin G.Institute for Health and Consumer Protection ECB, editor. European Union Risk Assessment Report. Methyl methacrylate, CAS Number: 80-62-6. European Chemicals Bureau, Joint Research Centre, European Union 2002;22. Available from: 2. Miljøstyrelsen. Bekendtgørelse af listen over farlige stoffer. 2005. 3. Listen over uønskede stoffer 2004. København: Miljøministeriet, Miljøstyrelsen; 2004. (Orientering fra Miljøstyrelsen; 2004:8 4. IRIS - Integrated Risk Information System. Methyl methacrylate. EPA (US), [updated 1998]. 5. Chemicals known to the state to cause cancer or reproductive toxicity, December 2, 2005. (Proposition 65). Office of Environmental Health Hazard Assessment,California 2005. Available from: 6. International Agency for Research on Cancer. IARC Monograph on Methyl methacrylate (CAS No. 80-62-6). Summary of Data reported and Evaluation. 1997. p.445; vol. 60) Available from: http://www.cie.iarc.fr/htdocs/monographs/vol60/m60-13.htm. 7. Hazardous Substances Data Bank (HSDB). Methyl methacrylate. (Reviewed by SRP on 5/20/1999). http://csi.micromedex.com National Library of Medicine (NLM); 1999. Available from: 8. Verschueren K. Handbook of Environmental Data on Organic Chemicals. 3 ed. New York, N.Y. : Van Nostrand Reinhold: 1996. Fodnoter1 legemsvægt 2 United States Environmental Protection Agency 3 No Observed Adverse Effect Concentration 4 Den koncentration i vand, der forårsager en given effekt hos halvdelen af de eksponerede dyr. 5 Den koncentration i vand, der forårsager død hos halvdelen af de eksponerede dyr.
|