| Forside | | Indhold | | Forrige | | Næste |
Elektrodialytisk rensning af jord fra træimprægneringsgrunde
De fleste erfaringer med de elektrokemiske jordrensningsmetoder er opnået ud fra
laboratorieeksperimenter. Kun få pilot- og fuldskala anlæg har været testet. Blandt de
ca. 60 grupper verden over, som arbejder med elektrokemisk jordrensning er der dannet et
netværk, og dette netværk har en fælles litteraturliste (som kan fås ved henvendelse
til Lisbeth M. Ottosen på igglo@pop.dtu.dk). Et udpluk af resultater, indenfor først
elektrokinetisk jordrensning og derefter elektrodialytisk jordrensning gives i det
følgende.
Hovedparten af de laboratorieresultater, som er blevet publiceret med elektrokinetisk
jordrensning, har været rensning af kaolinit, som er blevet forurenet i laboratoriet,
umiddelbart før rensningseksperimenterne blev udført. En del resultater er også
publiceret med andre typer jorde. For sådanne jorde opnås der næsten altid en
rensningsprocent på 95-100% uanset hvilket tungmetal, det drejer sig om. Disse altid gode
resultater opnås, dels fordi tungmetallerne er mobile fra starten af eksperimentet, idet
de ikke har nået at binde til mineralerne, og dels fordi jorden bestod af meget få eller
måske endda kun en mineraltype.
I tabel 4.1 gives der eksempler på resultater for elektrokinetisk rensning af
jordprøver, som er taget på forurenede arealer. Resultaterne fra laboratorieforurenede
prøver er udeladt, fordi de alligevel kun vanskeligt kan relateres til rigtige
rensningsproblematikker.
|
Start konc.
(mg/kg) |
Fjernet
(%) |
Jordtype |
Forure-
ningens oprindelse |
Additiv |
Kilde |
As |
1760 |
100 |
Leret sand |
|
Na-
hypochlorit |
Le Hécho et al. 1998 |
Cd |
319 |
90 |
Leret sand |
|
|
Lageman et al. 1989 |
Cr |
221 |
91 |
Leret sand |
|
|
Lageman et al. 1989 |
Cu |
570 |
91 |
Leret sand |
|
|
Lageman et al. 1989 |
Hg |
334 |
67 |
Leret sand |
|
Jodkrystaller |
Lageman et al. 1989 |
250 |
45 |
Leret sand, 11% org. |
|
|
Cox et al. 1996 |
Ni |
227 |
85 |
Leret sand |
|
|
Lageman et al. 1989 |
56 |
91 |
Flodslam |
|
|
Lageman et al. 1989 |
Pb |
638 |
64 |
Leret sand |
|
|
Lageman et al. 1989 |
Zn |
937 |
81 |
Leret sand |
|
|
Lageman et al. 1989 |
|
901 |
94 |
Flodslam |
|
|
Lageman et al. 1989 |
|
1875 |
72 |
Mix af sand og slam |
|
|
Kahn et al 1994 |
Tabel 4.1:
Resultater opnået i laboratoriet med elektrokinetisk rensning af
jordprøver, som er blevet udtaget på forurenede arealer
I starten af 90erne blev der af Geokinetics, med R. Lageman i spidsen, udført fire
in-situ rensningsprojekter. På baggrund af disse projekter blev opstillet nogle
tommelfingerregler til, hvornår en on-site løsning er at foretrække frem for in-situ:
(I) hvis forureningen ikke kan bringes på opløst form ved pH værdier på 4-5, (II) hvis
jorden indeholder større mængder af metalliske eller isolerende dele, eller (III) hvis
forureningen ligger i jorden som store udfældninger eller på fast form, som f.eks.
malingsrester. I (Lageman, 1993) gives der en oversigt over de fire in-situ rensninger, og
resultaterne herfra er sammenfattet i tabel 4.2 sammen med resultater fra andre to
pilotanlæg.
|
Start koncentration
(mg/kg) |
Slutværdier |
Jordtype |
Anlægsstørrelse
(længde L, bredde B,
dybde, D) |
Energi
forbrug
(kWh/ton) |
Kilde |
Pb |
300-5000 |
Reduceret med 70% |
Muld |
70 m L, 3 m B |
38 |
1 |
Cu |
500-1000 |
Reduceret med 80% |
|
|
|
|
Zn |
Middel 2410 |
Middel 1620 mg/kg |
Lerjord |
15 m L, 6 m B |
160 |
1 |
As |
Middel 110 |
Ikke angivet |
Ler |
To delarealer:
10 m L, 10 m B
og 10 m L,-
5 m B |
Ikke angivet |
1 |
Cd |
2-74 |
<1 40 |
Jord/slam |
70 m L, 40 m B |
Ikke angivet |
1 |
Cr(VI) |
0,4-6890 |
Fjernet
200 g |
Ikke angivet |
3,5 m L, 3,5 m B 2-4 m D |
Ikke angivet |
2 |
Zn |
5200 |
Fjernet 36% |
Søsediment |
10 m3 * |
100 |
3 |
Cd |
800 |
Fjernet 31% |
|
|
|
|
Tabel 4.2:
Oversigt over rapporterede elektrokinetiske in-situ projekter samt *on-site
pilotanlæg (1) Lageman, 1993; 2) EPA, 1999; 3) Kubal et al. 2000)
Der er p.t. igen ved at blive opført forskellige pilotanlæg. F.eks. er et 2 m3
pilotanlæg ved at blive opført i Spanien (Bonilla et al. 1999), der udføres felttests i
Tyskland (Haus et al, 1999) hvor formålet er at stabilisere et Cr forurenet areal ved at
reducere Cr(VI) til Cr(III). Yderligere er der i Californien blevet bygget et
demonstrationsanlæg, hvor der fokuseres på effektiviteten af den elektrokinetiske proces
til fjernelse af tungmetaller fra et tidevandsareal (Wills et al. 1999). En søgning på
internettet på elektrokinetisk jordrensning lader ane, at der foregår mere indenfor
området, end der kan læses i videnskabelige publikationer, idet der er flere firmaer,
som tilbyder at rense tungmetalforurenede arealer med elektrokinetik. Der er dog ingen af
disse firmaer, som fremlægger nogen form for dokumentation for effektiviteten.
(I samarbejde med Rune D. Jespersen, AS Bioteknisk Jordrens, SOILREM)
I laboratorieskala er der på DTU opnået gode resultater med elektrodialytisk
jordrensning. En oversigt med eksempler på nogle af resultaterne er givet i tabel 4.3.
|
Start
(mg/kg) |
Slut
(mg/kg) |
Fjernet
(%) |
Jordtype |
Forure- ningens oprindelse |
Additiv |
Kilde |
As |
900 |
90 |
90 |
Leret sand, kalkind-
hold < 0,1% |
Træimpr-
ægnering |
Ammoniak |
1 og ¤ |
Cr |
330 |
73 |
78 |
Leret sand, kalkindhold < 0,1% |
Træimpr-
ægnering |
|
2 |
7500 |
2500 |
33 |
Leret, 10% organisk stof |
Træim-
prægnering |
Ammoni-
umcitrat |
¤ |
Cu |
2300
|
575 |
75
|
Leret sand, kalkindhold 3,5% |
Kobber-
valseværk |
|
3
|
1360 |
30 |
98 |
Leret sand, kalkindhold < 0,1% |
Træimpræg-
nering |
|
4 |
20000 |
1400 |
93 |
Sand, kalkindhold 11% |
Kabel-
produktion |
Ammoniak |
5 |
1680 |
504 |
70 |
Bundsediment fra sø |
? |
Salpeter- syre |
6 |
2980 |
450 |
85 |
Leret sand, kalkindhold 9% |
Kabel-
produktion |
|
6 |
5400 |
110 |
98 |
Sand, kalkindhold 12% |
Kabel-
produktion |
|
6 |
830 |
300 |
64 |
Leret sand, kalkindhold < 0,1% |
Træimpræg-
nering |
Ammoniak |
1 og ¤ |
Pb |
830 |
330 |
60 |
Leret sand, kalkindhold 3,5% |
Kobbervalse-
værk |
|
3 |
1190 |
95 |
92 |
Morænesilt, kalkindhold 0,5% |
Skrotbe-
arbejdning |
|
7 |
2060 |
270 |
87 |
Morænesand, kalkindhold 5% |
Slam + industri- affald |
|
7 |
380 |
85 |
78 |
Leret sand, kalkindhold 9% |
Kabel-
produktion |
|
6 |
Zn |
2400 |
240 |
90
|
Leret sand, kalkindhold 3,5% |
Kobber- valse-
værk |
|
3 |
1430 |
15 |
99 |
Sand |
Batteri-
produk- tion |
|
6 |
500 |
75 |
85 |
Moræneler |
Auto- lakering |
|
7 |
1090 |
10 |
99 |
Leret sand, kalkindhold 9% |
Kabe-
lproduktion |
|
6 |
Tabel 4.3:
Udpluk af rensningsresultater opnået i laboratoriet med elektrodialytisk
jordrensning. 1.) Ottosen et al, 2000A, 2) Hansen et al. 1997, 3) Jensen et al. 1993, 4)
Ottosen et al. 1997, 5) Ottosen et al. 1998, 6)Ottosen 2000 upublicerede data, 7) Jensen,
2000, ¤) hosliggende rapport
A·S Bioteknisk Jordrens, SoilRem (ABJ) har licens fra DTU til at udnytte den
elektrodialytiske jordrensningsmetode kommercielt. I større skala har ABJ arbejdet med
pilotanlæg i størrelsen 1 m3, 15m3 og 43 m3 jord, hvor
der er arbejdet med to forskellige elektrodekoncepter. Der er udviklet en spydmodel, se
figur 4.1, til in-situ løsninger og et princip med plane elektroder til batch løsninger.

Figur 4.1:
Pilotforsøg med elektrodespyd i en 1m3 palletank.
I tabel 4.4 er resultaterne opsillet.
Nr |
Stof |
Start-
konc.
mg/kg |
Slut-
konc.
mg/kg |
Rens-
ning-
sgrad i % |
Jord-
type |
Mængde i tons |
Princip |
Forbrug
KWh/ton |
Fjernet mængde i kg |
Tid i
mdr |
1 |
Cu |
35.000 |
18.000 |
51 |
Sandet ler |
1,5 |
Spyd |
123 |
25,5 |
2,5 |
2 |
Cu
Zn
Pb |
27.300
1.904
1.309 |
6.290
421
416 |
77
78
68 |
Sandet ler |
78 |
Spyd |
359 |
- |
36 |
3 |
Cu
Pb
Zn |
1.432
174
1.259 |
407
103
368 |
57
37
34 |
Fjordse-
diment |
27 |
Spyd |
26 |
11
1,4
4,4 |
3 |
4 |
Cu |
3.787 |
900 |
76 |
Leret sand |
1,1 |
Plan |
73 |
5,6 |
3,5 |
Tabel 4.4:
resultater fra pilotanlæg med elektrodialytisk jordrensning
Ad 1) Spydelektroderne (se figur 4.1) blev udviklet med henblik på in-situ Ad1)
Spydelektroderne (se figur 4.1) blev udviklet medhenblik på in-situløsninger, da de er 1
m lange, og man generelt vil forvente at metalforureninger bliver bundet i den øverste
meter af jorden. Der er dog undtagelser, f.eks. ved meget sandede og kalkfrie jorde.
Kørslen blev stoppet efter 2½ måned, da resultaterne skulle analyseres og benyttes i
erhvervsforskerprojekt EF503: Elektrokinetisk Jordrensning af Rune Dyre Jespersen fra
1996.
Ad 2) Denne kørsel benytter 36 spydelektroder. Den meget lange rensningstid her er et
udtryk for en vanskelig geometri i det elektriske felt, som elektroderne danner, når de
placeres i en matrix med skiftevis anoder og katoder med en meters afstand. Betingelserne
for kørslen har været revideret undervejs for at øge effektiviteten. Systemet er stadig
i drift, og der forventes en afslutning inden for et år. Den fjernede mængde kan
ansættes til omkring et par hundrede kilo.
Ad 3) Denne kørsel blev lavet som et dokumentationsprojekt i Stockholm
(Naturvårdsverket, 1999). Dette projekt blev gennemført med fjernkontrol af anlægget,
hvilket vil sige at alt andet en opfyldning af kemikalier på anlægget foregik fra
Danmark. Den samme teknik kunne benyttes til on-site eller in-situ sager.
Ad 4) Dette pilotanlæg benytter plane elektroder, hvis formål er at sikre en kort
rensningstid og en simpel geometri. Disse elektroder er udviklet til batch-vis kørsel i
kar og containere og vil kunne bruges ex-situ. Primært vil de blive benyttet på
egentlige behandlingspladser rundt om i landet. Anlægget er i skrivende stund stadig i
drift og forventes at komme under 500 mg/kg kobber.
Indtil i dag har man i Danmark typisk deponeret metalforurenet jord. Ligeledes er
deponier i udlandet blevet benyttet. Elektrodialytisk jordrensning er udviklet med henblik
at jorden kan genanvendes og at metallerne i jorden kan bringes i anvendelse igen.
Teknisk kan jorden renses til fri anvendelse, men da rensningshastigheden falder med
lavere koncentration i jorden med deraf følgende stigende omkostninger per kg oprenset
metal, vil det nok være samfundsøkonomisk mere rimeligt at rense jorden til et niveau,
hvor den kan anvendes under en eller anden form. F.eks til anlægsprojekter.
Elektrodialytisk jordrensning, er en "all round" metode, der kan anvendes til
de fleste opgaver med at fjerne tungmetaller fra jord og andre porøse materialer. Den
typiske jord, som metoden er velegnet til at behandle, er en leret jord - gerne med høje
metalkoncentrationer. Andre jordtyper kan også med fordel renses med elektrodialytisk
jordrensning. Gode resultater er fundet for:
 | Ler |
 | Moræne ler og sand |
 | Muld |
 | Sandede og grusede jorde |
 | Mursten og brokker |
Der er ikke fundet nogen øvre grænser for startkoncentrationen i jorden, men
kompleksiteten af opgaven afhænger af en række parametre, som omtalt i afsnit 3,
herunder specielt jern- og kalkindholdet samt tilstedeværelsen af frit metal. De
metaller, der for nærværende er fundet løsning til at rense, er givet i tabel 4.5.
Stof |
Højeste testede niveau i mg/kg |
Stof |
Højeste testede niveau i mg/kg |
Stof |
Højeste testede niveau i mg/kg |
Arsen |
14.000 |
Krom |
1.000 |
Zink |
7.000 |
Cadmium |
500 |
Nikkel |
3.900 |
|
|
Kobber |
72.000 |
Bly |
8.000 |
|
|
Tabel 4.5:
De højest testede koncentrationer for de metaller, som der for nærværende er fundet
løsning til at rense
Andre metaller har været afprøvet i laboratorium med fornuftige resultater, men de
ovenstående metaller er de mest forekommende forureningskomponenter, der for nærværende
har skullet behandles med elektrodialytisk jordrensning.
Ved rensning med elektrodialytisk rensning skal metallerne først mobiliseres som
ioner, før det elektriske felt kan transportere dem ud af jorden. Denne mobilisering kan,
afhængig af hvordan metallerne er bundet i jorden, være en træg proces, da den er
styret af kemiske ligevægte for det pågældende metal. Det kan ikke forventes at man kan
mobilisere 100% af forureningen på én gang. Det vil være en fordel at opdele den
forurenede jord i fraktioner, da dette simplificerer opgaven.
 | Jorden opdeles i kategorier der giver mindst mulig blanding af forskellige metaller. |
 | Jorden opdeles efter om den er sandet eller leret. |
 | Jorden opdeles i 2-4 kategorier efter forurenings grad. F.eks. (Klassificering jf.
"Vejledning i Håndtering af forurenet jord på Sjælland", januar 2000) |
4.3.3
Problematiske jorde for elektrodialytisk jordrensning
Mange forurenede jorde har ofte i større eller mindre grad et indhold af affald. Det
kan være betonbrokker, aske, slagger og metalskrot eller lign.
Betonbrokker, metalskrot og andet affald kan i mange tilfælde kunne frasorteres, men
aske og slagge vil der ofte ikke være mulighed for at frasortere mekanisk. Dersom jorden
indeholder aske eller slagge skal der i hvert tilfælde tages stilling til om jorden er
rensningsegnet, hvilket kan gøres med simple laboratorietests. Man kunne forvente at
opskummede porøse slagger typisk er mulige at rense mens sintrede glasagtige slagger
typisk ikke kan renses. Erfaringerne i forbindelse med rensning af aske og slagge er
begrænsede og der kan ikke for nærværende tages generelt stilling til muligheden for at
fjerne tungmetallerne fra dem.
Har jorden et højt indhold af andre mobile ioner, kan det også være nødvendigt at
lave en forundersøgelse af jordens rensningsegnethed. Det kunne være saltvandssedimenter
eller f.eks. jordlag med højt indhold af kalk eller jern.
Kviksølv optræder overvejende på metallisk form eller som uladede forbindelser i
jorden hvorfor det elektriske felt har begrænset effekt. Der må findes andre løsninger,
der er mere oplagte til håndtering af kviksølv. Et princip, hvor hypochlorit med god
virkning bringes i anvendelse, er som tidligere nævnt været afprøvet i laboratoriet.
Det er dog ikke et kemikalie der arbejdsmiljømæssigt er forenelig med en åbenkars
batch-løsning.
Blykromat kan optræde i forbindelse med f.eks. farve- og lakfabrikker. Blykromat er en
yderst stabil forbindelse, der ikke lader sig mobilisere med simple midler, hvilket også
vil gøre en elektrodialytisk rensning tvivlsom.
Ved behandling af jorden på centrale behandlingsanlæg vil typisk kunne opnås den
største sikkerhed imod udsivning, idet sådanne ofte er kontrollerede pladser med
perkolatopsamling. Jorden bliver i forbindelse med opgravning, forbehandling og
efterbehandling homogeniseret, således at slutdokumentationen med stor sikkerhed vil
være repræsentativ for jordpartiet.
On-site kunne man løse opgave batch-vis i kar eller containere. I dette tilfælde vil
det blot kræve mobilt udstyr, evt. fjern-overvågning og tilstrækkelig plads på
området. Man har samme høje sikkerhed for slutdokumentation og mulighed for
efterbehandling. Skal man alligevel grave jorden op, er det tvivlsomt om der er noget
økonomisk at spare ved at rense on-site i stedet for off-site på jordrensnings anlæg.
Det miljø tilsyn og jævnlig behov for maskinkraft der vil være til on-site opgaver skal
vejes mod prisen til at transportere jorden til et off-site anlæg.
In-Situ fjernelse af metaller og andre forureningskomponenter er en mulighed med
Elektrodialytisk jordrensning. Der er dog flere forudsætninger at tage i betragtning,
hvis man ønsker at benytte elektrodialytisk jordrensning in-situ:
 | Det elektriske felt mobiliserer og transporterer metallerne på ionform i jorden.
Transportvejen mellem anode og katode kunne være via et vandførende jordlag, der på
grund af det hydrauliske flow i laget kunne transportere de mobiliserede ioner ud af det
elektriske felt. |
 | Den elektriske strøm vil kunne korrodere metalemner i jorden (rør, fundamenter m.m.)
selv mange meter væk afhængig af de lokale geologiske forhold. |
 | Forbehandling af jorden i form af frasortering af metaldele, større sten og brokker kan
ikke lade sig gøre, ligesom en konditionering af jorden med hensyn til fugt, pH m.m. kun
vil kunne lade sig gøre med det elektriske felt. |
 | Der foregår ingen homogenisering af jorden i forløbet, hvorfor en monitorering
undervejs og slutdokumentering af jorden vil være kostbar. |
 | Evt. restkoncentrationer af metallerne vil i nogen tilfælde være mere mobile efter
endt rensning end før. En efterbehandling i form af pH regulering eller lign. kan
vanskeligt foregå in-situ. |
Dét, der kunne tale for in-situ rensning, er:
 | Mange industrispild lokaliseres til enkelte hot-spots, der kunne renses intensivt på
lokalt. |
 | Rensningstiden er ikke nødvendigvis en kritisk parameter. |
 | Flytning af træer og huse er ikke en nødvendighed for lokale forureninger |
Generelt kan man sige om in-situ løsningen, at det bestemt er muligt, der skal blot
være de rette betingelser til stede. Ofte er der kun økonomi til at løse
forureningsopgaven, når et nyt byggeprojekt er parat, hvorfor der så ikke er tid til at
løse opgaven in-situ.
| Forside | | Indhold | | Forrige | | Næste | | Top
| |
|