Kortlægning af kemiske stoffer i forbrugerprodukter, 65 – Kortlægning af kemiske stoffer i kohl- og hennaprodukter

Kortlægning af kemiske stoffer i kohl- og hennaprodukter

3 Kemiske analyser

3.1 Uorganiske stoffer
- 3.1.1 Analyse
- 3.1.2 Metodebeskrivelse
3.2 Organiske stoffer
- 3.2.1 Analyse
- 3.2.2 Metodebeskrivelse

3.1 Uorganiske stoffer

3.1.1 Analyse

I samarbejde med Miljøstyrelsen blev der udvalgt 18 kohlprodukter og 17 hennaprodukter til kvantitativ analyse for bly og til grundstofscreeninger for indhold af blandt andet tungmetaller.

Screeningsanalyserne omfattede alle grundstoffer fra masse 6 (lithium) til masse 238 (uran). Analyserne blev udført ved induktivt koblet plasma massespektrometri (ICP-MS) efter mikrobølgeinduceret præparation af produkterne med salpetersyre i autoklaver. Udvalgte grundstoffer (inklusivt tungmetaller) blev kvantificeret efterfølgende ved ICP-MS og/eller induktivt koblet plasma atomemissionsspektrometri (ICP-AES).

Bly (Pb) blev kvantificeret i alle produkterne, og tilsvarende blev grundstoffer, der ved screeningsanalysen blev bestemt i en koncentration større end 10 mg/kg.

Detektionsgrænserne for screeningsanalysen ligger i intervallet 0,05 – 10 mg/kg.

I forbindelse med kvantificering af udvalgte grundstoffer blev der udført dobbeltbestemmelser og den tilhørende %RSD er anført.

Det fundne indhold af grundstoffer er sammenholdt med reglerne i kosmetikbekendtgørelsen med hensyn til regulerede stoffer.

3.1.2 Metodebeskrivelse

3.1.2.1 Prøvepræparation

Ca. 500 mg prøve – nøjagtigt afvejet – blev ved hjælp af mikrobølgeinduceret opvarmning præpareret i en PFA autoklave med 20 ml 7 M HNO₃ (subboiling quality). Den resulterende opløsning blev filtreret og derpå fortyndet til 50 ml med demineraliseret vand (Milli-Q Plus).

Dobbeltpræparation blev foretaget.

Blindprøver blev fremstillet tilsvarende.

3.1.2.2 Standarder

Standarder og kontrolprøver blev fremstillet ud fra henholdsvis en Perkin-Elmer og en Merck multielementstandardopløsning ved fortynding med 2,8 M HNO₃.

Den interne standardblanding blev fremstillet ud fra Perkin-Elmer enkeltelementstandarder af Ge, Rh og Re ved fortynding med 0,14 M HNO₃.

3.1.2.3 Apparatur

Et Perkin-Elmer Sciex Elan 6100 DRC Plus ICP massespektrometer med FIAS 400 flow injektion system og autosampler AS 93 Plus og et Perkin-Elmer Optima 3300 DV induktivt-koblet-plasma atomemissionspektrometer med autosampler AS-90 plus blev anvendt.

3.1.2.4 Screeningsanalyse

Tilsat germanium, rhodium og rhenium som interne standarder "on-line", blev de præparerede opløsninger screenet for indhold af sporelementer ved induktivt-koblet-plasma massespektrometri (ICP-MS) under anvendelse af ekspertprogrammet TotalQuantIII, der ud fra en instrumentresponskurve for grundstofferne fra masse 6 (Li) til masse 238 (U) kvantiserer indholdet. Instrumentresponskurven blev opdateret ved hjælp af en multielementstandard indeholdende 30 grundstoffer, som dækker hele masseområdet. Grundstofferne Br, C, Cl, F, I, N, O, P og S kvantiseres ikke på grund af interferenser.

3.1.2.5 Kvantitativ analyse

Samtlige præparerede opløsninger blev analyseret kvantitativt for bly ved ICP-MS og tilsvarende blev grundstoffer, der ved screeningen blev bestemt i et indhold større end 10 mg/kg (Zn 50 mg/kg). Cobalt, kobber, nikkel og vanadium blev analyseret ved ICP-MS og bor, barium, bismuth, mangan, strontium og zink ved ICP-AES.

3.2 Organiske stoffer

3.2.1 Analyse

Samtlige hennaprodukter blev analyseret kvantitativt for indhold af p-phenylendiamin og lawson.

Analysen for p-phenylendiamin blev udført ved kapillargaschromatografi med massespektrometrisk detektion (GC-MS) efter ekstraktion af stoffet med dichlormethan (DCM). Detektionsgrænserne for p-phenylendiamin ligger i intervallet 4-20 mg/kg.

Lawson blev analyseret ved væskechromatografi med massespektrometrisk detektion (LC-MS) efter ekstraktion af stofferne med ethanol/vand. Detektionsgrænserne for for lawson var 20 mg/kg.

Der er udført dobbeltbestemmelse, og den tilhørende %RSD er anført.

3.2.2 Metodebeskrivelse

3.2.2.1 Prøvepræparation af p-phenylendiamin

Ca. 1 g prøve – nøjagtigt afvejet – i et 50 ml hætteglas blev tilsat 20 ml ekstraktionsvæske indeholdende naphthalen-d8, anilin-d5 og phenol-d5, som interne standarder i dichlormethan. Prøven blev først ultralydsekstraheret i 1 time, derpå mekanisk ekstraheret i yderligere 1 time og endelig centrifugeret.

Dobbeltpræparation blev foretaget.

Blindprøver blev fremstillet tilsvarende.

3.2.2.2 Prøvepræparation af lawson

Ekstraktion og prøvepreparation er udført efter Bakkali et al. (1997). Ca. 50 mg prøve – nøjagtigt afvejet – i et 50 ml hætteglas blev tilsat 50 ml ekstraktionsvæske. Prøven blev ekstraheret i 16 timer under konstant agitation, derpå centrifugeret, tilsat 50 μl eddikesyre og ekstraheret med 3 x 10 ml chloroform. Ekstrakterne blev tørret over natriumsulfat, inddampet til tørhed og genopløst i methanol og tilsat vand svarende til eluentsammensætningen. Blindprøver og genfindingkontroller blev fremstillet tilsvarende. Genfindingen var 83 %.

3.2.2.3 Kvantitativ analyse for p-phenylendiamin

Eksterne standarder blev fremstillet ud fra p-phenylendiamin (Sigma P6001/ 033K3482, CAS nr. 106-50-3) i ekstraktionsvæsken.

Analysen blev foretaget ved GC-MS.

3.2.2.4 Kvantitativ analyse for lawson

Eksterne standarder blev fremstillet ud fra lawson (2-hydroxy-1,4-naphthoquinon, Sigma H-0508 lot no. 072K3652, CAS nr. 83-72-7) i ekstraktionsvæsken.

Analysen blev foretaget ved LC-MS med methanol/vand som eluent.