Kortlægning og sundhedsmæssig vurdering af kemiske stoffer i sexlegetøj
6 Migrationsanalyser
- 6.1 Fastlæggelse af worst case-eksponeringer og valg af simulanter
- 6.2 Beskrivelse af migrationstestmetoderne
6.1 Fastlæggelse af worst case-eksponeringer og valg af simulanter
Migrationsundersøgelserne er blevet baseret på så realistisk som muligt worst case-scenarier under kontrollerede betingelser på de udvalgte emner. Eksponering er foretaget under hensyntagen til maksimal kontakttid, overfladeareal, temperatur mv. Dog er kontakttiden fastlagt til en time af eksperimentelle grunde, selvom de besøgte butikker gav et mere præcist bud på, hvad den længste kontakttid pr. brug var for de enkelte produkter (dildoer/vibratorer og kunstig vagina 10-15 minutter, gag ½-1½ time). Med hensyn til frekvensen af brugen anslog butikkerne, at en gang om ugen var det normale for vibratorer (dildoer og vaginaer), men at der formentlig var enkelte med et væsentligt højere forbrug (dagligt). For brug af gag blev det anslået til 12 gange om året.
Som kontaktsimulant for produkter, der indføres i vagina, er der anvendt kunstig sved fremstillet efter DS/ISO 12870:1997(E). 1. udgave justeret til pH 4,5 med saltsyre, som er den pH-værdi, raske kvinder har i vagina ifølge www.menstruation.com som følge af en mælkesyrebakterieflora. For kunstig vagina er der anvendt kunstig sved ved pH 6,5, og for gag, der er i kontakt med munden, er der anvendt kunstigt spyt. For alle forsøg har eksponeringstiden været 1 time og eksponeringstemperaturen 40°C.
Migrationsanalyserne er udført med udgangspunkt i CEN final draft prEN-1400-3 (2002). Standarden omfatter ikke migration til kunstig sved, hvorfor der som i tidligere gennemførte undersøgelser af legetøj er sket en tilpasning af analysemetoden, for at den kan anvendes.
Foto 1 Testopstilling - dildoer
Foto 2 Testopsilling - kunstige vaginaer
6.2 Beskrivelse af migrationstestmetoderne
6.2.1 Prøvepræparation
Prøveemnerne blev udsat for migrationstest ved neddypning i simulanten, svarende til worst case-brugssituation, og i tilfælde, hvor det var vibratorer, der blev testet, blev der eksponeret ved højeste hastighed i en time ved 40°C.
For prøve 8 blev der yderligere udført tests under samme eksponeringsbetingelser, men efter at prøven var smurt med henholdsvis vandbaseret og oliebaseret glidecreme.
For gag blev test udført i en time ved 40°C med kontakt til kunstig spyt.
En delprøve af ekstrakterne blev tilsat deuteriummærkede interne standarder (benzen-d6, toluen-d8, p-xylen-d10,,og DEHP-d4) og herefter ekstraheret med dichlormethan (DCM) i skilletragt.
6.2.2 Analysemetode
De resulterende ekstrakter blev analyseret ved gaschromatografi-massespektrometri (GC-MS i scan mode).
Mængderne af de detekterede komponenter blev bestemt over for de interne standarder og standarder af de udvalgte analytter.
Endvidere blev en delprøve af ekstrakterne analyseret for indhold af flygtige, organiske komponenter ved headspace-analyse.
6.2.3 Apparatur
En HP-gaschromatograf 5890 med et HP-massespektrometer 5972 blev anvendt.
6.2.4 Analyseresultater
Resultaterne af migrationsforsøgene er angivet i nedenstående tabeller.
Tabel 6.1 Analyseresultater for vibratorer/dildoer i vinyl i µg pr. dm² fra migrationsforsøgene ved 1 times eksponering
| Stof | CAS nr. | Metode | Prøvenummer | |||
| 2 | 8 | 11 | 15 | |||
| Eksponeret areal i cm² | 163 | 120 | 168 | 164 | ||
| Kunstig sved, pH = 4,5 iml | 214 | 244 | 213 | 214 | ||
| Blødgørere/Estere | ||||||
| DEHP | 117-81-7 | K | 1 | 6 | <0,5 | 5 |
| DNOP | 117-84-0 | K | 8 | |||
| DINP | 28-553-12-0 | K | <5 | |||
| Dimethyladipat | 627-93-0 | SK | 17 | |||
| Dimethyl-glutarat | 1119-40-0 | SK | 106 | |||
| 1-Methoxy-2-propyl-acetat | 108-65-6 | SK | 439 | 36 | 18 | |
| Dimethyl butanedioate | 106-65-0 | SK | 53 | |||
| Syrer og alkoholer | ||||||
| 2-Ethylhexansyre | 149-57-5 | SK | 220 | 423 | 113 | |
| 2-Ethylhexanol | 104-76-7 | SK | 58 | 53 | ||
| Phenylethylalkohol | SK | |||||
| Ketoner | 78-93-3 | |||||
| 2-Butanon | 78-93-3 | SK/HS | 49 | 12 | ||
| Cyclohexanon | 108-94-1 | SK | 1320 | 1001 | 382 | |
| Iso-benzofuranon | 84-41-2 | SK | 72 | 64 | 33 | |
| Coumarin | 91-64-5 | SK | 25 | |||
| Aromatiske kulbrinter | ||||||
| Toluen | 108-88-3 | K | 22 | 38 | 54 | |
| Andre stoffer | ||||||
| Guanidin | 133-008 | SK | 925 | 32 | 36 | |
| Tetrahydrofuran(THF) | 109-99-9 | SK/HS | <0,5 | 12 | 12 | |
| Phenol | 108-95-2 | SK | 26 | 182 | 866 | 264 |
| Bisphenol A | 80-05-7 | SK | 21 | |||
| Vanillin | 121-33-5 | SK | 52 | |||
| Ethylvanillin | 121-32-1 | SK | 19 | |||
| 2-Ethoxy-propan | 625-54-7 | SK | 40 | |||
| Dipropylen-glykolmono- methyl ether |
20324-32-7 | SK | 309 | 471 | ||
| Tripropylen- Glykolmonomethylether |
20324-33-8 | SK | 341 | 475 | ||
| Chlortrimethyltin | 1066-45-1 | SK | 99 | |||
SK = semikvantitativ. K = kvantitativ, HS = headspace
Med vandbaseret glidecreme fås en migration på 40 µg pr. dm², mens der for oliebaseret glidecreme fås en migrationsværdi på 5480 µg pr. dm², dvs. næsten 1000 gange højere end uden brug af glidecreme
Tabel 6.2 Analyseresultater for kunstig vagina i SEBS i µg pr. dm² fra migrationsforsøgene
| CAS nr. | Metode | Resultat i µg pr. dm² | |
| Eksponeret areal I cm² | |||
| Kunstig sved i ml | |||
| DEHP | 117-81-7 | K | 4,5 |
| 2-Butanon | 78-93-3 | SK | 17 |
| Benzophenon | 119-61-9 | SK | 20-100 |
| p-tert-Butylbenzoesyre | 98-73-8 | SK | 20-100 |
Tabel 6.3 Analyseresultater for gag i gummi i µg pr dm² fra migrationsforsøgene
| CAS nr. | Metode | Resultat i µg pr. dm² | |
| Eksponeret areal I cm² | 38 | ||
| Kunstigt spyt i ml | 99 | ||
| Blødgørere | |||
| DEHP | 117-81-7 | K | 6 |
| Svovlforbindelser | |||
| Carbondisulfid | 75-15-0 | K | 500 |
| Ethylisothiocyanat | 542-85-8 | SK | 5 |
| Tetramethylthiurammono-sulfid | 97-74-5 | 19 | |
| Phenoler | |||
| Phenol | 108-95-2 | SK | 55 |
| o-(1-Phenylethyl)phenol | 4237-44-9 | SK | 35 |
| 4-(1-Phenylethyl)phenol | 1988-89-2 | SK | 14 |
| Andre forbindelser | |||
| 3,3´-Oxydipropionitril | 1656-48-0 | SK | 50 |
På baggrund af migrationsanalyserne er følgende stoffer valgt ud til den sundhedsmæssige vurdering:
- Blødgørere: DEHP (CAS nr. 117-81-7)og DNOP (CAS nr.
117-84-0) - Cyclohexanon (CAS nr. 108-94-1)
- 2-Ethylhexansyre (CAS nr. 149-57-5)
- 3,3´-Oxydipropionitril (CAS nr. 1656-48-0)
- Phenol (CAS nr. 108-95-2)
- Carbondisulfid (CAS nr. 75-15-0)
- Tetrahydrofuran (THF) (CAS nr. 109-99-9)
- Trimethyltinchlorid (CAS nr. 1066-45-1)
Der er ved udvælgelsen taget hensyn til stoffernes forventede langtidseffekter og fundne koncentrationer ved migrationsforsøgene.
Samlet udvælgelse giver:
- DEHP
- DNOP
- Cyclohexanon
- 2-Ethylhexansyre
- 3,3´-Oxydipropionitril
- Phenol
- Carbondisulfid
- Tetrahydrofuran
- Trimethyltinchlorid
- Toluen
som gennemgås i kapitel 7.
Version 1.0 Marts 2006, © Miljøstyrelsen.