| Forside | | Indhold | | Forrige | | Næste |

Kortlægning og sundhedsmæssig vurdering af produkter til indvendig bilpleje

5 Screening af indholdsstoffer

• 5.1 Anvendte analysemetoder til screeningen
  • 5.1.1 Semikvantitativ GC/MS-screening
  • 5.1.2 Kvalitativ SPME-GC/MS-screening
• 5.2 Resultater af screening
  • 5.2.1 Resultater af den semikvantitative screening
  • 5.2.2 Resultater for kvalitativ screening af flygtige organiske forbindelser
  • 5.2.3 Konklusion for screeningsresultater
• 5.3 Screening af indholdsstoffernes effekter – i forhold til sundhed
• 5.4 Produkter og stoffer udvalgt til kvantificering og emissionsforsøg

For de 26 produkter, der er udvalgt til screening (afsnit 2.5.1), er der indledningsvis gennemført en undersøgelse af, hvilke stoffer de indeholder, for at vurdere, om der er evt. indhold af sundhedsmæssigt problematiske stoffer, som det vil være relevant at undersøge nærmere ved eksponeringsscenarier og en mere præcis kvantitativ analyse.

Resultaterne af den indledningsvise screening kan ikke bruges direkte, da det kun er en semikvantitativ analyse, men de kan anvendes til at give et billede af størrelsesordenen af indholdet af de identificerede indholdsstoffer samt anvendes til sammenligning af de enkelte produkter.

5.1 Anvendte analysemetoder til screeningen

Den udførte kemiske screening er baseret på GC/MS-analyser. Der er foretaget en ekstraktion/fortynding med dichlormethan til semikvantitativ GC/MS-screening af produkterne for at identificere produkternes indhold af semiflygtige organiske forbindelser. For at identificere meget flygtige forbindelser, fx drivgasser, er der foretaget en SPME-GC/MS-screening af alle produkternes headspace.

De specifikke parametre for de anvendte metoder er beskrevet i det efterfølgende.

5.1.1 Semikvantitativ GC/MS-screening

En delmængde (ca. 2 gram) af prøverne er afvejet og tilsat en kendt mængde dichlormethan (50 ml) indeholdende interne standarder. Ekstrakterne er efterfølgende analyseret gaschromatografisk (GC/MS). For produkterne 32 og 40 er der anvendt 1 hel serviet.

Resultaterne ved denne analyse dækker de semiflygtige forbindelser, men ikke drivgasser og de flygtigste solventer. Påviste komponenter er i forbindelse med den udførte screening alene identificeret ved sammenligning af de enkelte komponenters massespektrum med et bibliotek (NIST MS-bibliotek, NIST02 Version 2.0), som indeholder mere end 150.000 masssespektrer af organiske stoffer.

Detektionsgrænsen for analysemetoden er estimeret til 0,01 mg/g og måleusikkerheden er estimeret til ± 20 %, dog højere for enkelte komponenter pga. der kun er foretaget en semikvantificering over for en intern standard, bromobenzen.

Tabel 5.1 GC/MS-analyseparametre

5.1.2 Kvalitativ SPME-GC/MS-screening

En delmængde, ca. 0,2 gram, af prøverne er afvejet direkte i headspace-glas. Gasfasen er efterfølgende analyseret gaschromatografisk ved SPME-GC/MS.

Resultaterne af denne analyse dækker primært indholdet af drivgasser, solventer og de mest flygtige forbindelser. Påviste komponenter er i forbindelse med den udførte screening alene identificeret ved sammenligning med NIST MS-bibliotek (NIST02 Version 2.0). AMDIS er anvendt som deconvuleringssoftware, hvorved det er muligt at identificere komponenter med sammenfaldende retentionstider.

Detektionsgrænsen for analysemetoden er estimeret til 0,001-0,1 mg/g, men vil være afhængig af den enkelte komponents damptryk og affinitet for den anvendte SPME-fiber. Resultaterne er kvalitative og derfor opgives ingen analyseusikkerhed.

Tabel 5.2 SPME-GC/MS-analyseparametre

5.2 Resultater af screening

De stoffer, der er identificeret i forbindelse med de udførte screeninger, er sammenfattet i de følgende tabeller. Resultaterne er opdelt efter produkttype og efter analysemetode. Alle identificerede stoffer er vist med CAS-nr. For enkelte komponenter er der ikke opnået en rimelig identifikation med NIST MS-bibliotek, og det kan være en lignende forbindelse - derfor er det anførte CAS-nr. kun vejledende (markeret ved den enkelte komponent i tabellerne med en note).

5.2.1 Resultater af den semikvantitative screening

For de identificerede forbindelser er der angivet et estimeret indhold beregnet over for en intern standard, bromobenzen. Detektionsgrænsen er estimeret til 0,01 mg/g prøve.

Tabel 5.3 Resultaterne for vinyl make-up, semikvantitativ GC/MS, mg/g prøve

’ - ’ Betyder, at forbindelsen ikke er påvist i det pågældende produkt.

* Denne gruppe dækker over flere forskellige alifatiske og cykliske kulbrinter, svarende til kogepunkt fra heptan til dodecan.

** Denne gruppe dækker over flere forskellige forbindelser, hvor det ikke har været muligt at opnå en acceptabel identifikation vha. NIST-biblioteket.

*** Produkt nr. 2 og 29 ligner hinanden, mens det er andre typer af siloxaner, som er til stede i produkt nr. 25.

**** Kræver andre tekniker for at identificeres.

Tabel 5.3 Resultaterne for glasrensemidler, semikvantitativ GC/MS, mg/g prøve

’ - ’ Betyder, at forbindelsen ikke er påvist i det pågældende produkt.

* Denne gruppe dækker over flere forskellige alifatiske og cykliske kulbrinter, svarende til kogepunkt fra heptan til undecan.

** Denne grupper dækker over flere forskellige forbindelser, hvor det ikke har været muligt at opnå en acceptabel identifikation vha. NIST-biblioteket. Forbindelserne ligger oven i kulbrinterne, og det er derfor ikke muligt at give et resultat.

*** Det har ikke været muligt at give et resultat, fordi toppen ligger ved starten af MS-programmet og derfor ikke er medtaget i sin fulde størrelse.

Tabel 5.4 Resultaterne for tekstilimprægnering, semikvantitativ GC/MS, mg/g prøve

’ - ’ Betyder, at forbindelsen ikke er påvist i det pågældende produkt.

* Der er ikke påvist organiske forbindelser i produnkt nr. 41.

** Denne gruppe dækker over flere forskellige alifatiske og cykliske kulbrinter, svarende til kogepunkt fra heptan til octan.

*** Denne grupper dækker over flere forskellige forbindelser, hvor det ikke har været muligt at opnå en acceptabel identifikation vha. NIST-biblioteket.

**** Identifikationen af disse forbindelser er meget dårlig ved den anvendte GC/MS-teknik. Der kræves en anden analysemetode for at kunne afgøre, hvorvidt der er indhold af fluorerede forbindelser og bestemme det kvantitative indhold.

Tabel 5.5 Resultaterne for tekstilrensemiddel, semikvantitativ GC/MS, mg/g prøve

’ - ’ Betyder, at forbindelsen ikke er påvist i det pågældende produkt.

* Methylparaben er påvist i prøve nr. 9, men er under den estimerede detektionsgrænse.

** Denne grupper dækker over flere forskellige forbindelser, hvor det ikke har været muligt at opnå en acceptabel identifikation vha. NIST-biblioteket.

Tabel 5.6 Resultaterne for lugtfjerner, semikvantitativ GC/MS, mg/g prøve

’ - ’ Betyder, at forbindelsen ikke er påvist i det pågældende produkt.

* Dette dækker over en eller flere uidentificerede kulbrinter (cykliske, alkoholer) med kogepunkt svarende til decan.

** Identifikationen af disse forbindelser ved den anvendte GC/MS-teknik er meget dårlig. Der kræves en anden analysemetode for at kunne afgøre, hvorvidt der er indhold af fluorerede forbindelser og bestemme det kvantitative indhold.

Tabel 5.7 Resultaterne for vinylrens, semikvantitativ GC/MS, mg/g prøve

’ - ’ Betyder at forbindelsen ikke er påvist i det pågældende produkt.

* Indholdet er under den estimerede detektionsgrænse.

Tabel 5.8 Resultaterne for læderrensemiddel, semikvantitativ GC/MS, mg/g prøve

’ - ’ Betyder, at forbindelsen ikke er påvist i det pågældende produkt.

* Denne gruppe dækker over flere forskellige alifatiske og cykliske kulbrinter, svarende til kogepunkt fra heptan til undecan.

** Disse komponenter har ikke kunnet identificeres med en rimelig sandsynlighed vha. NIST-biblioteket. Komponenten kan være en lignende forbindelse.

Tabel 5.9 Resultaterne for renseservietter, semikvantitativ GC/MS, mg/g prøve

’ - ’ Betyder, at forbindelsen ikke er påvist i det pågældende produkt.

* Disse komponenter har ikke kunnet identificeres med en rimelig sandsynlighed vha. NIST-biblioteket. Komponenten kan være en lignende forbindelse.

Tabel 5.10 Resultaterne for antidugmidler, semikvantitativ GC/MS, mg/g prøve

* Disse komponenter har ikke kunnet identificeres med en rimelig sandsynlighed vha. NIST-biblioteket. Komponenten kan være en lignende forbindelse.

Tabel 5.11 Resultaterne for universalrengøringsmiddel, semikvantitativ GC/MS, mg/g prøve

Tabel 5.12 Resultaterne for kunststofforsegler, semikvantitativ GC/MS, mg/g prøve

* Denne gruppe dækker over flere forskellige alifatiske og cykliske kulbrinter samt alkoholer, svarende til kogepunkt fra decan til hexadecan.

5.2.2 Resultater for kvalitativ screening af flygtige organiske forbindelser

Der er i forbindelse med den udførte SPME-GC/MS-screening ikke foretaget nogen vurdering af mængden af de identificerede stoffer i produktet. De stoffer, der er identificeret, er markeret med ”X”.

Stofferne er vist efter en grov skala for fordampelighed, idet de er vist efter retentionstid. Stoffer, som findes i starten af tabellerne, må derfor forventes i højere grad at blive emitteret til luft og dermed med risiko for optagelse via luftveje.

Tabel 5.13 Resultaterne for vinyl make-up, SPME-GC/MS

Tabel 5.14 Resultaterne for glasrensemidler, SPME-GC/MS

* Disse komponenter har ikke kunnet identificeres med en rimelig sandsynlighed vha. NIST-biblioteket. Komponenten kan være en lignende forbindelse.

Tabel 5.15 Resultaterne for tekstilimprægnering, SPME-GC/MS

* Der er ikke påvist flygtige organiske forbindelser i produkt nr. 41.

Tabel 5.16 Resultaterne for tekstilrensemidler, SPME-GC/MS

* Disse komponenter har ikke kunnet identificeres med en rimelig sandsynlighed vha. NIST-biblioteket. Komponenten kan være en lignende forbindelse.

Tabel 5.17 Resultaterne for lugtfjerner, SPME-GC/MS

* Disse komponenter har ikke kunnet identificeres med en rimelig sandsynlighed vha. NIST-biblioteket. Komponenten kan være en lignende forbindelse.

Tabel 5.18 Resultaterne for vinylrens, SPME-GC/MS

* Disse komponenter har ikke kunnet identificeres med en rimelig sandsynlighed vha. NIST-biblioteket. Komponenten kan være en lignende forbindelse.

Tabel 5.19 Resultaterne for læderrensmiddel, SPME-GC/MS

Tabel 5.20 Resultaterne for renseservietter, SPME-GC/MS

Tabel 5.21 Resultaterne for antidugmidler, SPME-GC/MS

Tabel 5.22 Resultaterne for universalrengøringsmiddel, SPME-GC/MS

Tabel 5.23 Resultaterne for kunststofforsegler, SPME-GC/MS

5.2.3 Konklusion for screeningsresultater

Der blev påvist indhold af mange af produkternes deklarerede indholdsstoffer på etikketter eller sikkerhedsdatablad, (se Tabel 2.1), samt en række af andre organiske komponenter. I det følgende er der listet de væsentligste resultater af den indledende screening for hver produkttype:

• Vinyl make-up (5): I flere af produkterne er der fundet et højt indhold af forskellige kulbrinter, og et enkelt produkt indeholder terpener (duftstoffer).
• Glasrensemidler (3): De er domineret af forskellige typer af alkoholer og glycolethere. Et enkelt produkt indeholdt alkylbenzener og kulbrinter.
• Tekstilimprægnering (3): I et produkt blev der fundet et højt indhold af forskellige kulbrinter og limonen (parfume).
• Tekstilrensemidler (4): Produkterne er domineret af glycolethere og flere af produkterne indeholder limonen (parfume).
• Lugtfjerner (2): Produkterne består af alkoholer, glycoler og parfume.
• Vinylrens (2): I det ene produkt blev der bestemt indhold af glycolethere, mens det andet indeholdt isopropylalkohol og parfume.
• Læderrensemidler (2): I det ene produkt blev der påvist en række kulbrinter og BHT, og i det andet limonen (parfume) og en ftalat.
• Renseservietter (2): Det ene produkt indeholdt parabener og det andet benzylchlorid – begge er konserveringsmidler.
• Antidugmiddel (1): Produktet indeholder glycolethere og limonen (parfume).
• Universalrengøringsmiddel (1): Der blev påvist duftstoffer.
• Kunststofforsegler (1): Produktet har et højt indhold af forskellige kulbrinter.

Ved en sammenligning af resultaterne ses der følgende lighedspunkter mellem nogle af produkterne:

• Produkt nr. 2 og 29 (vinylmakeup) indeholder mange af de samme stoffer. Der er muligvis tale om næsten identiske produkter.
• Produkt nr. 5 og 12 (tekstilimprægnering) ligner hinanden, dog er der indhold af parfume og flere flygtige forbindelser i prøve nr. 5.
• Produkt nr. 9 og 22 (tekstilrensemidler) ligner hinanden. Der er muligvis tale om næsten identiske produkter.
• Produkt nr. 7 og 27 (hhv. tekstilrensemiddel og vinylrens) ligner hinanden, dog er der indhold af parfume i produkt nr. 7.
• Produkt 5, 12 og 8 (hhv. tekstilrensemiddel og lugtfjerner) indeholder muligvis nogle fluorerede forbindelser. Identifikationen af disse forbindelser er meget dårlig ved de anvendte GC/MS-teknikker.

5.3 Screening af indholdsstoffernes effekter – i forhold til sundhed

Baseret på de identificerede forbindelser ved de forskellige screeningsanalyser er der foretaget en screening for eventuelle sundhedsskadelige stoffer. Screeningen har taget udgangspunkt i klassificeringer i Listen over farlige stoffer suppleret med Miljøstyrelsens vejledende liste til selvklassificering (begge tilgængelige via www.mst.dk), samt Arbejdstilsynets grænseværdiliste (tilgængelig via www.at.dk), (Arbejdstilsynet, 2007). En streg indikerer, at stoffet ikke har en klassificering eller en grænseværdi. I tabellen er listet stoffernes klassificering ifølge Listen over farlige stoffer.

De identificerede forbindelser er summeret i Tabel 5.24. På baggrund af screeningsresultaterne er der udvalgt 15 produkter til en nærmere kvantificering af indholdsstofferne, samt 4 produkter til emissionsforsøg for at måle den faktiske koncentration under realistiske brugsforhold.

Stoffer markeret med gråt er kun identificeret via den kvalitative GC/MS-screening, og der er således ikke niveauer for indhold, men blot en konstatering af stoffernes tilstedeværelse. De resterende produkter er identificeret via semi-kvantitativ GC/MS, hvor der for enkelte stoffer er angivet den højeste målte koncentration.

Tabel 5.24 Samlet liste over de undersøgte bilplejeprodukters indholdsstoffer (identificeret ved screeningen), og disses klassificering

Som udgangspunkt er det produkter med fareklassificerede indholdsstoffer, der er relevante i forhold til kvantitativ analyse af indholdsstoffer i produkterne samt i forhold til emissionsforsøgene og den endelige sundhedsvurdering. Det er dog ikke alle klassificeringer, der er lige relevante. Ved udvælgelsen af produkter til nærmere analyse er der kun taget hensyn til fareklassficeringer, der er relevante i forhold til indånding og hudkontakt. Fareklassificeringer i forhold til f.eks. brandfare og miljøfare er irrelevante i forhold til de undersøgelser, der er foretaget i dette projekt og disse klassficeringer har ikke været taget i betragtning ved udvælgelsen af produkter til kvantitativ analyse.

5.4 Produkter og stoffer udvalgt til kvantificering og emissionsforsøg

Som beskrevet i kapitel 4 Beskrivelse af eksponeringsscenarier er de primære eksponeringsveje for produkter til indvendig bilpleje indånding og hudkontakt. Der ses bort fra indtagelse af stofferne. Det antages, at personerne bruger handsker eller vasker hænder umiddelbart efter påføring af produkterne, så der ikke forekommer indtagelse af produkterne ved f.eks. at sutte på fingrene.

Selvom der ikke anvendes handsker ved påføring af produkterne til indvendig bilpleje, vil hudkontakten formentlig være minimal, da størstedelen af produktet vil sidde på påføringskluden. Det forventes derfor, at den væsentligste eksponeringsvej vil være via indånding.

Ved udvælgelse af stoffer til kvantitativ analyse er der således lagt vægt på produkter med et indhold af flygtige stoffer, og stoffer med en relevant sundhedsmæssig klassificering og/eller en grænseværdi^[4].

Til nærmere analyse er der udvalgt 15 produkter til en nærmere kvantitativ analyse for indholdsstoffer og 4 produkter til en analyse af emissionen af flygtige stoffer i klimakammer.

Produkter, der er udtaget til kvantitativ analyse, er angivet nedenfor. Her er der taget højde for, at nogle af produkterne, som angivet i kapitlet om ”Screening af indholdsstoffer”, ligner hinanden meget og i nogle tilfælde kan være identiske.

For produkter, der ligner hinanden meget, er der udvalgt det produkt, der indeholder parfume, når produktet findes både med og uden parfume.

Produkter, der indeholder stoffer, som har en relevant sundhedsmæssig klassificering og/eller en grænseværdi er:

• Produkt 1 - Vinyl make-up
• Produkt 2 - Vinyl make-up
• Produkt 25 - Vinyl make-up
• Produkt 23 - Glasrensemiddel
• Produkt 24 - Glasrensemiddel
• Produkt 37 - Glasrensemiddel
• Produkt 5 - Tekstilimprægneringsmiddel
• Produkt 7 - Tekstilrensemiddel
• Produkt 8 - Lugtfjerner
• Produkt 10 - Vinylrens
• Produkt 13 - Læderrensemiddel
• Produkt 40 - Renseservietter
• Produkt 33 - Antidugmiddel
• Produkt 38 - Kunststofforsegler
• Produkt 34 - Universalrengøringsmiddel

Til emissionsforsøgene udvælges de 4 nedenstående produkter. Disse produkter er valgt på baggrund af, at der forekommer et større udvalg af disse produkttyper, og de anses derfor at være de mest brugte produkttyper. Produkterne er desuden udvalgt for at repræsentere forskellige produkttyper og endelig er nedenstående produkter interessante i forhold til emissionsforsøgene, idet de (ifølge screening og sikkerhedsdatablade) indeholder større mængder af stoffer med en sundhedsmæssig klassificering og/eller en grænseværdi.

• Produkt nr. 1 - Vinyl make-up (mange flygtige stoffer)
• Produkt nr. 5 - Tekstilimprægneringsmiddel (mange flygtige stoffer)
• Produkt nr. 10 - Vinylrens – (mange flygtige stoffer)
• Produkt nr. 24 - Glasrensemiddel (flere forskellige opløsningsmidler)

[4] De arbejdshygiejniske grænseværdier er fastsat på baggrund af stoffernes irritative effekter eller på baggrund af stoffernes specielle skadevirkninger. Grænseværdierne er fastsat for at beskytte mennesker, der arbejder med disse stoffer til daglig. En teknisk/økonomisk vurdering af grænseværdiniveuaet kan også indgå i fastsættelsen af niveuaet (Arbejdstilsynet, 2008) (Arbejdstilsynet, 2007).

| Forside | | Indhold | | Forrige | | Næste | | Top |

Version 1.0 December 2009, © Miljøstyrelsen.