|
| Forside | | Indhold | | Forrige | | Næste |
Afgivelse af kemiske stoffer fra telte og tunneler til børn
3 Emissionsprøvning
I dette kapitel bringes resultaterne af afgasningsanalyserne, der er gennemført på de 6 indkøbte produkter.
De valgte undersøgelser og analysemetoder er beskrevet nedenfor. Metoderne er valgt på baggrund af de kommende legetøjsstandarder.
3.1 Analysemetoder
3.1.1 Headspace-analyser
Afgivelsen ved forhøjet temperatur er blevet bestemt ved statisk headspace-analyse.
Prøven blev modtaget i rilsanpose. En afvejet prøvemægde (1-2 g) blev overført til headspace glas (22 ml).
Prøven blev opvarmet til 100°C i 1 time. Der blev udtaget en gasprøve (0,5 ml) med gassprøjte, som blev analyseret ved gaschromatografi kombineret med masse-spektometri (GC-MS).
Komponenterne blev identificeret ved sammenligning af de respektive massespektre med massespektre fra NIST 98 bibliotek. Komponenternes andel af det totale VOC-indhold er angivet i arealprocent
under antagelse af, at alle detekterede komponenter har samme respons for samme mængde.
Detektionsgrænse: 0,2 - 1 ng/l. Usikkerheden vurderes til 10 - 20%
3.1.2 Klimakammeranalyser
Afgivelserne ved stuetemperatur foretages i klimakammer med kontrolleret atmosfære og luftskifte. Det generelle princip ved emissionsmålinger i klimakamre er, at prøveemnet, hvis emission skal
undersøges, placeres i et klimakammer ved standardprøvningsbetingelser. Gasser og dampe, der afgives fra prøveemnet, blandes med kammerluften. Luftprøver udtages ved fastsattte tidspunkter og
analyseres med kemiske analyseteknikker.
På en varm sommerdag med temperaturer over stuetemperatur vil afgasningen ofte være højere. Til gengæld vil teltene som oftest være anbragt udendørs med et højere luftskifte til følge. Det er derfor
vanskeligt at sige noget mere konkret om betydningen for koncentrationen af de fundne stoffer.
Der er udtaget luftprøver på tenax-rør (VOC) og dinitrophenylhydrazin-rør (aldehyder).
De udvalgte telte anbringes i hel, udfoldet men ikke opslået tilstand sammen med alle teltstænger i klimakammeret. Der udtages prøver efter 1½ time, 3 timer og 3 døgn. Herefter pakkes prøverne sammen
og opbevares i originalemballage indtil 9. døgn efter start. Der udtages prøver efter 10 døgn. Herefter pakkes prøverne igen sammen og opbevares i originalemballage indtil 27. døgn. Der udtages prøver
efter 28 døgn. Herigennem kan man dels simulere den påvirkning, som et barn umiddelbart udsættes for, dels undersøge hvordan afgivelsen ændrer sig med tiden.
Sædvanligt accepterede standardbetingelser for emissionsprøvning (prEN 717-1, 2002) har været anvendt:
| Klimakammer: |
225 l poleret rustfrit stål |
| Temperatur: |
23±0,5°C |
| Relativ fugtighed: |
45±3% RH |
| Luftskifte i klimakammer: |
1±0,05 h-1 |
| Lufthastighed: |
0,15±0,05 m/s. |
3.1.2.1 VOC
Tenaxfiltrene (Tenax TA – ca. 200 mg) blev analyseret ved termisk desorption ved 300°C efterfulgt af analyse ved GC-MS-SCAN (29-450 amu-screeningsanalyse) iht. ISO/DIS 16000-6.2.
Komponenterne blev identificeret ved sammenligning af de respektive massespektre med massespektre fra NIST 98 bibliotek. Mængden af hver komponent blev bestemt overfor eksterne standarder af
tilsvarende komponenter (kemisk sammensætning og kogepunkt).
Detektionsgrænse: 2 - 5 ng pr. komponent, svarende til 0,3 - 1 mg/m³. Usikkerheden på målingen er 10 - 15%.
3.1.2.2 Aldehyder
DNPH-filtre (Supelco LP DNPH S10) blev ekstraheret med acetonitril og ekstraktet blev analyseret ved HPLC-UV.
Aldehyderne blev identificeret og kvantificeret overfor eksterne standarder.
Detektionsgrænse: 0,03 µg pr. komponent, svarende til 1 µg/m³. Usikkerheden på målingen er 10 - 15%.
Der er analyseret blindværdier for det tomme kammer før prøvning, ligesom ueksponerede rør er analyseret sammen med prøverør.
3.1.3 Undersøgelse af formaldehydafgivelse inde i telt
Da det viste sig, at nogle af teltene (produkt B, C og D) afgav større mængder formaldehyd end andre ved klimakammerundersøgelserne, blev det besluttet at undersøge produkt B og C igen. Teltene blev
opstillet i et rum med kendt atmosfære, og formaldehydkoncentrationen blev målt inde i teltet over en periode på 3 døgn ved hjælp af en automatisk formaldehydanalysator (Skalar Monitor 9000).
Koncentrationen i referenceluften blev målt over samme periode. Herved kan man simulere, hvad et barn udsættes for ved længere tids ophold i et telt, som er opslået i længere tid, her 3 døgn.
3.2 Resultater fra headspace-analyser
Analyseresultater for produkt A-F er vist i tabel 3.1 til 3.6.
3.2.1 Produkt A
Tabel 3.1 Analyseresultater for produkt A
| Stof |
CAS nr. |
Areal % |
| Dimethylformamid |
68-12-2 |
3,3 |
| α-Pinen |
80-56-8 |
1,5 |
| Decan |
124-18-5 |
15 |
| 3-Caren |
13466-78-9 |
2,7 |
| 1-Oktanol |
111-87-5 |
1,0 |
| Dodecan |
112-40-3 |
55 |
| Tetradecan |
629-59-4 |
18 |
| Butyleret hydroxytoluen (BHT) |
128-37-0 |
3,3 |
3.2.2 Produkt B
Tabel 3.2 Analyseresultater for produkt B
| Stof |
CAS nr. |
Areal % |
| Toluen |
108-88-3 |
8,9 |
| Ethylbenzen |
100-41-4 |
2,2 |
| Cyclohexanon |
108-94-1 |
8,9 |
| α-Pinen |
80-56-8 |
5,6 |
| Alkan + ikke identificeret terpen (C10H16) |
- |
3,3 |
| Decan |
124-18-5 |
11 |
| 3-Caren |
13466-78-9 |
7,8 |
| 2-Ethyl-l-hexanol |
104-76-7 |
2,2 |
C10 - C14 Alifatiske kulbrinter og
C9 - H12 aromatiske kulbrinter |
- |
50 |
3.2.3 Produkt C
Tabel 3.3 Analyseresultater for produkt C
| Stof |
CAS nr. |
Areal % |
| Ethylacetat |
141-78-6 |
11 |
| Toluen |
108-88-3 |
16 |
| Styren |
100-42-5 |
14 |
| Undecan + Nonanal |
1120-21-4
124-19-6 |
6,8 |
| Dodecan |
112-40-3 |
14 |
| Tridecan |
629-50-5 |
6,8 |
| Tetradecan |
629-59-4 |
23 |
| Pentadecan |
629-62-9 |
9,1 |
3.2.4 Produkt D
Tabel 3.4 Analyseresultater for produkt D
| Stof |
CAS nr. |
Areal % |
| Acetone |
67-64-1 |
7,0 |
| Acetaldehyd |
75-07-0 |
| 2-Butanon |
78-93-3 |
14 |
| Toluen |
108-88-3 |
6,1 |
| 2-Ethyl-1-hexanol |
104-76-7 |
2,6 |
| 2-Ethyl-1-decanol |
21078-65-9 |
1,7 |
| Kulbrinter C10-C18 |
|
69 |
3.2.5 Produkt E
Tabel 3.5 Analyseresultater for produkt E
| Stof |
CAS nr. |
Areal % |
| Fx alkohol |
|
6,0 |
| Toluen |
108-88-3 |
44 |
| Cyclohexanon |
108-94-1 |
20 |
| 2-Ethyl-1-hexanol |
104-76-7 |
8,0 |
| Tetradecan |
629-59-4 |
4,0 |
| Hexadecan |
544-76-3 |
10 |
| Heptadecan |
629-78-7 |
4,0 |
| Oktadecan |
593-45-3 |
4,0 |
3.2.6 Produkt F
Tabel 3.6 Analyseresultater for produkt F
| Stof |
CAS nr. |
Areal % |
| Ethanol |
64-17-5 |
37 |
| Acetone |
67-64-1 |
11 |
| Acetaldehyd |
75-07-0 |
|
| 1-Butanol |
71-36-3 |
26 |
| Fx 2.4-Dimethylhexan |
Fx 589-43-5 |
1,9 |
| Fx 2-Methylheptan |
Fx 592-27-8 |
3,8 |
| Toluen |
108-88-3 |
6,7 |
| Cyclohexanon |
108-94-1 |
5,7 |
| C9H12-aromat |
- |
6,7 |
| α-Pinen |
80-56-8 |
1,0 |
3.3 Resultater fra klimakammerundersøgelser
3.3.1 Produkt A
Tabel 3.7 Analyseresultater for produkt A i µg/m³
i.a: ikke analyseret; -: under detektionsgrænsen; *: alifatiske kulbrinter
| Stof |
CAS-nr. |
1½ time |
3 timer |
3 døgn |
10 døgn |
28 døgn |
| Formaldehyd |
50-00-0 |
i.a |
23 |
11 |
i.a |
5 |
| Acetaldehyd |
75-07-0 |
i.a |
8 |
1 |
i.a |
1 |
| Propanal |
123-38-6 |
i.a |
<1 |
2 |
i.a |
<1 |
| Butanal |
123-72-8 |
i.a |
6 |
<1 |
i.a |
<1 |
| Benzaldehyd |
100-52-7 |
i.a |
3 |
- |
i.a |
<1 |
| Hexanal |
66-25-1 |
i.a |
4 |
3 |
i.a |
3 |
| Butanol |
71-36-3 |
16 |
10 |
5 |
8 |
3 |
| 2-Methyl-1-propanol |
78-83-1 |
4 |
12 |
2 |
2 |
1 |
| 2-Butoxyethanol (butylglycol) |
111-76-2 |
3 |
- |
- |
- |
- |
| 2-Ethyl-1-hexanol |
104-76-7 |
14 |
13 |
- |
- |
5 |
| Butylacetat |
123-86-4 |
7 |
4 |
- |
- |
2 |
| Dimethylformamid |
68-12-2 |
345 |
380 |
100 |
133 |
176 |
| Toluen |
108-88-3 |
19 |
19 |
21 |
27 |
19 |
| Xylener/Ethylbenzen |
|
10 |
8 |
10 |
15 |
14 |
| BHT |
128-37-0 |
28 |
50 |
48 |
42 |
30 |
| Styren |
100-52-7 |
4 |
4 |
3 |
3 |
- |
| α-Pinen |
80-56-8 |
23 |
16 |
5 |
6 |
10 |
| 3-Caren |
13466-78-9 |
28 |
23 |
4 |
4 |
7 |
| C10H22 |
Fx 124-18-5 |
86 |
92 |
23 |
20 |
40 |
| C11 – C13 * |
|
123 |
161 |
99 |
104 |
102 |
3.3.2 Produkt B
Tabel 3.8 Analyseresultater for produkt B i µg/m³
i.a: ikke analyseret; -: under detektionsgrænsen; *: alifatiske kulbrinter
| Stof |
CAS-nr. |
1½ time |
3 timer |
3 døgn |
10 døgn |
28 døgn |
| Formaldehyd |
50-00-0 |
i.a |
140 |
47 |
i.a |
73 |
| Acetaldehyd |
75-07-0 |
i.a |
<1 |
2 |
i.a |
<1 |
| Hexanal |
66-25-1 |
i.a |
1 |
<1 |
i.a |
2 |
| Octanal |
124-13-0 |
2 |
1 |
<1 |
<1 |
<1 |
| Acetone |
67-64-1 |
i.a |
10 |
30 |
i.a |
12 |
| 2-Butanon |
79-93-3 |
i.a |
1 |
1 |
i.a |
2 |
| Butanol |
71-36-3 |
4 |
1 |
1 |
<1 |
<1 |
| 2-Butoxyethanol (butylglycol) |
111-76-2 |
5 |
5 |
1 |
2 |
<1 |
| 2-Ethyl-1-hexanol |
104-76-7 |
18 |
17 |
2 |
1 |
<1 |
| Dimethylformamid |
68-12-2 |
4 |
4 |
<1 |
<1 |
<1 |
| Xylener/Ethylbenzen |
|
8 |
9 |
6 |
3 |
35 |
| Toluen |
108-88-3 |
12 |
13 |
17 |
10 |
5 |
| Tetrachlorethylen |
127-18-4 |
3 |
- |
- |
- |
- |
| Cyclohexanon |
108-94-1 |
11 |
17 |
2 |
<1 |
<1 |
| α-Pinen |
80-56-8 |
9 |
8 |
4 |
<1 |
1 |
| 3-Caren |
13466-78-9 |
12 |
11 |
2 |
<1 |
<1 |
| C11 – C16 * |
|
272 |
337 |
141 |
208 |
17 |
3.3.3 Produkt C
Tabel 3.9 Analyseresultater for produkt C i µg/m³
i.a: ikke analyseret; -: under detektionsgrænsen; *: alifatiske kulbrinter
| Stof |
CAS-nr. |
1½ time |
3 timer |
3 døgn |
10 døgn |
28 døgn |
| Formaldehyd |
50-00-0 |
i.a |
163 |
80 |
i.a |
109 |
| Acetaldehyd |
75-07-0 |
i.a |
12 |
2 |
i.a |
3 |
| Propanal |
123-38-6 |
i.a |
<1 |
4 |
i.a |
8 |
| Butanal |
123-72-8 |
i.a |
16 |
3 |
i.a |
2 |
| Pentanal |
110-62-3 |
i.a |
2 |
- |
i.a |
<1 |
| Benzaldehyd |
100-52-7 |
i.a |
3 |
- |
i.a |
6 |
| Hexanal |
66-25-1 |
i.a |
7 |
3 |
i.a |
4 |
| Nonanal |
124-19-6 |
17 |
22 |
7 |
6 |
9 |
| Decanal |
112-31-2 |
7 |
12 |
5 |
7 |
3 |
| Acetone |
67-64-1 |
i.a |
12 |
51 |
i.a |
i.a. |
| 2-Butanon |
78-93-3 |
i.a |
3 |
3 |
i.a |
i.a. |
| Ethylacetat |
141-78-6 |
3 |
1 |
<1 |
<1 |
3 |
| Butanol |
71-36-3 |
4 |
4 |
5 |
2 |
<1 |
| Dimethylformamid |
68-12-2 |
4 |
2 |
<1 |
<1 |
<1 |
| Xylener/Ethylbenzen |
|
7 |
7 |
5 |
11 |
7 |
| Toluen |
108-88-3 |
16 |
16 |
16 |
19 |
12 |
| Tetrachlorethylen |
127-18-4 |
3 |
1 |
<1 |
<1 |
3 |
| Styren |
100-42-5 |
14 |
18 |
4 |
8 |
6 |
| α-Pinen |
80-56-8 |
7 |
4 |
3 |
3 |
4 |
| 3-Caren |
13466-78-9 |
5 |
4 |
1 |
1 |
3 |
| C12 – C16 * |
|
375 |
392 |
244 |
224 |
259 |
3.3.4 Produkt D
Tabel 3.10 Analyseresultater for produkt D i µg/m³
i.a: ikke analyseret; *: alifatiske kulbrinter
| Stof |
CAS-nr. |
1½ time |
3 timer |
3 døgn |
10 døgn |
28 døgn |
| Formaldehyd |
50-00-0 |
i.a |
110 |
59 |
i.a |
92 |
| Acetaldehyd |
75-07-0 |
i.a |
3 |
1 |
i.a |
<1 |
| Hexanal |
66-25-1 |
i.a |
6 |
<1 |
i.a |
5 |
| Heptanal |
111-71-7 |
20 |
37 |
5 |
1 |
0 |
| Octanal |
124-13-0 |
1 |
2 |
0 |
<1 |
<1 |
| Acetone |
67-64-1 |
i.a |
12 |
23 |
i.a |
11 |
| Butanol |
71-36-3 |
3 |
1 |
<1 |
<1 |
<1 |
| 2-Butoxyethanol (butylglycol) |
111-76-2 |
160 |
153 |
10 |
8 |
11 |
| 2-Ethyl-1-hexanol |
104-76-7 |
27 |
27 |
3 |
2 |
2 |
| Phenol |
108-95-2 |
16 |
18 |
15 |
7 |
5 |
| Dimethylformamid |
68-12-2 |
25 |
24 |
3 |
2 |
3 |
| Xylener/Ethylbenzen |
|
4 |
3 |
5 |
2 |
28 |
| Toluen |
108-88-3 |
10 |
10 |
13 |
8 |
5 |
| Tetrachlorethylen |
127-18-4 |
3 |
2 |
<1 |
<1 |
<1 |
| α-Pinen |
80-56-8 |
6 |
5 |
3 |
1 |
<1 |
| 3-Caren |
13466-78-9 |
4 |
4 |
1 |
<1 |
<1 |
| Alkan fx 2,2,7,7-tetramethyloctan |
1071-31-4 |
73 |
68 |
9 |
5 |
<1 |
| C10 – C16 * |
|
475 |
527 |
369 |
306 |
38 |
3.3.5 Produkt E
Tabel 3.11 Analyseresultater for produkt E i µg/m³
i.a: ikke analyseret; *: alifatiske kulbrinter
| Stof |
CAS-nr. |
1½ time |
3 timer |
3 døgn |
10 døgn |
28 døgn |
| Formaldehyd |
50-00-0 |
i.a |
20 |
5 |
i.a |
15 |
| Acetaldehyd |
75-07-0 |
i.a |
2 |
<1 |
i.a |
1 |
| Hexanal |
66-25-1 |
i.a |
2 |
<1 |
i.a |
2 |
| Acetone |
67-64-1 |
i.a |
24 |
21 |
i.a |
17 |
| 2-Butanon |
79-93-3 |
i.a |
1 |
<1 |
i.a |
2 |
| Butanol |
71-36-3 |
2 |
1 |
<1 |
<1 |
<1 |
| 2-Butoxyethanol (butylglycol) |
111-76-2 |
46 |
7 |
<1 |
<1 |
7 |
| 2-Ethyl-1-hexanol |
104-76-7 |
140 |
151 |
12 |
13 |
20 |
| 1-Butoxy-2-propanol |
5131-66-8 |
31 |
27 |
<1 |
<1 |
2 |
| Dimethylformamid |
68-12-2 |
22 |
21 |
5 |
5 |
5 |
| Xylener/ethylbenzen |
|
5 |
6 |
7 |
3 |
40 |
| Toluen |
108-88-3 |
15 |
13 |
17 |
10 |
5 |
| Cyclohexanon |
108-94-1 |
81 |
87 |
28 |
30 |
10 |
| Trimethylcyclohexen-1-on (isophoron) |
78-59-1 |
22 |
24 |
5 |
4 |
2 |
| α-Pinen |
80-56-8 |
3 |
7 |
<1 |
<1 |
<1 |
| C11 – C13 * |
|
25 |
44 |
25 |
22 |
7 |
3.3.6 Produkt F
Tabel 3.12 Analyseresultater for produkt F i µg/m³
i.a: ikke analyseret; *: alifatiske kulbrinter
| Stof |
CAS-nr. |
1½ time |
3 timer |
3 døgn |
10 døgn |
28 døgn |
| Formaldehyd |
50-00-0 |
i.a |
15 |
11 |
i.a |
10 |
| Acetaldehyd |
75-07-0 |
i.a |
<1 |
4 |
i.a |
3 |
| Propanal |
123-38-6 |
i.a |
<1 |
2 |
i.a |
4 |
| Hexanal |
66-25-1 |
i.a |
3 |
2 |
i.a |
<1 |
| Acetone |
67-64-1 |
i.a |
7 |
27 |
i.a |
66 |
| 2-Butanon |
79-93-3 |
i.a |
<1 |
2 |
i.a |
3 |
| Butanol |
71-36-3 |
11 |
8 |
2 |
<1 |
<1 |
| 1-Methoxy-2-propanol |
107-98-2 |
9 |
8 |
1 |
<1 |
<1 |
| 2-Butoxyethanol (butylglycol) |
111-76-2 |
11 |
8 |
2 |
1 |
1 |
| 2-Ethyl-1-hexanol |
104-76-7 |
21 |
21 |
4 |
3 |
2 |
| 1,2-Ethandiol (Ethylenglycol) |
107-21-1 |
6 |
10 |
9 |
3 |
3 |
| 2-Ethoxyethanol |
110-80-5 |
26 |
23 |
6 |
<1 |
2 |
| 1,2-Propandiol |
4254-15-3 |
48 |
57 |
40 |
30 |
19 |
| 4-Methyl-1-pentanol |
626-89-1 |
2 |
2 |
3 |
1 |
<1 |
| Dimethylformamid |
68-12-2 |
5 |
5 |
2 |
1 |
1 |
| Xylener/Ethylbenzen |
|
4 |
6 |
6 |
2 |
33 |
| Toluen |
108-88-3 |
15 |
14 |
16 |
9 |
6 |
| Cyclohexanon |
108-94-1 |
58 |
47 |
3 |
<1 |
1 |
| α-Pinen |
80-56-8 |
11 |
12 |
3 |
1 |
<1 |
| 3-Caren |
13466-78-9 |
5 |
4 |
2 |
<1 |
<1 |
| C10 – C16* |
|
275 |
300 |
218 |
131 |
15 |
For langt de fleste stoffer falder koncentrationen over tid, således som det også må forventes. For nogle af produkterne er der dog målt en højere koncentration for visse stoffer efter 28 døgn end efter 10
døgn. Det drejer sig om formaldehyd (produkt B, C, D og E), dimethylformamid (produkt A), xylener (produkt B, D, E og F) og acetone (produkt F).
Hvad angår formaldehyd er koncentrationen højere efter 28 døgn end efter 10 døgn for prøve B, C, D og E, hvor indholdet i forvejen er relativt højt. Det kan skyldes, at teltene er nedpakkede i den
mellemliggende periode, og i den periode kan formaldehyd frigives til afgasning, som så måles efter 28 døgn.
For de andre stoffer er der ingen umiddelbar forklaring.
Resultaterne kommenteres yderligere i kapitel 4 og 5.
3.4 Resultater fra undersøgelse af formaldehydafgivelse inde i telt
To telte blev undersøgt på den i afsnit 3.1.3 beskrevne måde, nemlig produkt B og produkt C. Formaldehydkoncentrationerne blev målt fra det øjeblik, teltene var slået op og 3 døgn frem. Da
koncentrationen for ingen af målingerne var hverken systematisk faldende eller stigende, er der i tabellen kun angivet det interval, som koncentrationen lå i.
Tabel 3.13 Resultater af formaldehydafgivelse inde i telt i µg/m³
| Produkt |
Koncentration over 3 døgn |
| B |
21 - 37 |
| C |
24 - 36 |
| Reference (omgivende rum) |
23 - 29 |
Målingerne viser, at koncentrationen inde i teltene ikke på noget tidspunkt er markant højere end i det omgivende rum (reference). Indeklimagrænseværdien for formaldehyd er på 0,15 mg/m³ (eller 150
µg/m³).
Resultaterne kommenteres yderligere i kapitel 4 og 5.
| Forside | | Indhold | | Forrige | | Næste | | Top |
|