Kortlægning og sundhedsmæssig vurdering af kemiske stoffer i skoplejemidler

7 Eksponeringsscenarier

7.1 Eksponeringsscenarier
     7.1.1 Scenario 1 - Skopudsning
     7.1.2 Scenario 2 - Imprægnering
7.2 Eksponeringsvurderinger for skosværte
     7.2.1 Terpentinolie
     7.2.2 Mineralsk terpentin
     7.2.3 C9-12 isoalkaner
7.3 Eksponeringsvurdering for imprægneringsmidler
     7.3.1 Propan-2-ol
     7.3.2 Heptan
7.4 Konklusion

7.1 Eksponeringsscenarier:

Eksponeringsvurderingerne nedenfor er udført som worst-case scenarier efter principperne anført i Technical Guidance Document (TGD2003).

Ved beregningerne af eksponeringen er der dels anvendt et rumvolumen på 20 m³, hvilket illustrerer påføring i et lille og dårligt ventileret rum (f.eks en entre) og dels et volumen på 2 m³, der illustrer en kortvarig situation, hvor de 2 m³ er den luftmængde, der er omkring personen i det efterfølgende kaldet personens nærzone.

Der regnes kun med den eksponering, der foregår ved påføringen og ikke ved den efterfølgende brug af fodtøjet.

Mængden af henholdsvis skosværte og imprægneringsmiddel, der anvendes, er fastlagt udfra forsøg med varierende typer af fodtøj, idet produkterne blev vejet før og efter påføringen.

Tabel 25 Anvendt mængde i gram til behandling af forskellige skotyper

Skotype (str.) Skosværte [g] Skotype (str) Imprægnering – aerosol [g]
Herresko (44) 1,71 Kort damestøvle (39) 12,65
Herresko (45) 1,71 Herrestøvle (39) 18,48
Damesko (37) 0,32 Damesko (40) 8,77
Herresko (43) 2,56 Pigestøvle (34) 21,39
Kort damestøvle (37) 1,61 Lange damestøvle (37) 27,78

7.1.1 Scenario 1 – Skopudsning

I dette scenario pudses et par sko. Den anvendte mængde sættes til 2,56 g, som er den mængde, der svarer til det maksimale forbrug anført i tabel 25.

Det antages, at personen pudser 2 par sko 1 gang om ugen. Påføringen foregår ved hjælp af en klud og tager 5 minutter.

Ved skopudsningen eksponeres huden for en mængde svarende til 10 % af den anvendte mængde af produktet.

7.1.2 Scenario 2 – Imprægnering

I dette scenario imprægneres et par støvler. Den anvendte mængde sættes til 27,8 g svarende til det største forbrug ved forsøgene refereret i tabel 25.

Det antages at der imprægneres 4 par støvler to gange årligt, svarende til imprægnering af 8 par støvler årligt.

Det antages, at imprægneringen tager 3 minutter, at personen befinder sig i rummet i 5 minutter. Ved imprægneringen eksponeres huden for en mængde svarende til 10 % af den anvendte mængde af produktet

7.2 Eksponeringsvurderinger for skosværte

7.2.1 Terpentinolie

En skosværte indeholder 25 % terpentinolie. Eksponeringen via indånding, hud og den totale eksponering fremgår af tabel 26.

Tabel 26 Eksponeringsvurdering for terpentinolie i skosværte

Klassificering
R 10, Xn; R 20/21/22-65 Xi; R 36/38, R 43, N; R 51/53
Toksikologiske data Dosis
LD50, (mg/kg), oral, rotte 5760 {1}{2}{6}
NOEL (mg/m³) = GV 140
Irritationstærskel (mg/m³), indånding 420 {4}
Eksponering 2 m³ 20 m³
Luftkoncentration (Cair) 320 mg/m³ 32 mg/m³
Optagelse via luftvejene (Uinh) 0,090 mg/kg/d 0,009 mg/kg/d
Mængde stof på huden 64 mg
Optagelse via huden (Uder) 0,26 mg/kg/d
Total optagelse i kroppen (Utot) 0,35 mg/kg/d 0,27 mg/kg/d

Sammenlignes den beregnede luftkoncentration ved henholdsvis 2 m³ og 20 m³ med irritationstærsklen hos mennesket (420 mg/m³) kan det konkluderes, at der kan være risiko for irritationseffekter ved påføring i et meget lille rum, da koncentrationen i nærzonen er tæt på irritationstærsklen.

Nul-effekt-niveauet for irritationseffekter og akutte effekter på centralnervesystemet ved indånding, sættes lig med grænseværdien i arbejdsmiljøet. Grænseværdien kan dog ikke anvendes direkte, idet der skal tages højde for eksponering 24 timer i døgnet, 7 dage om ugen (168 t) i stedet for 40 timers arbejdsuge. Desuden skal grænseværdien, der er opgivet som en luftkoncentration, omregnes til en daglig dosis ved, at anvende et respirationsvolumen på 20 m³/dag og en kropsvægt på 70 kg: Disse værdier for respirationsvolumen og kropsvægt er lig med de defaultværdier, der anvendes ved brug af EUSES.

NOEL bliver således (140 mg/m³ x 20 m³/d x 40/168)/70 kg = 9,52 mg/kg/d

Margin of Safety (MOS) for akutte irritationseffekter samt akutte effekter på CNS ved indånding, kan beregnes til

MOS = NOEL/ EXP = 9,52 mg/kg/d/0,090 mg/kg/d = 106 for en nærzone på 2 m³ og = 9,52 mg/kg/d/0,009 mg/kg/d = 1058 for et lille rum på 20 m³

Da terpentinolie kan optages via huden, kan der i yderligere beregnes en MOS-værdi for den totale eksponering, hvilket giver

MOS = NOEL/ EXP = 9,52 mg/kg/d/0,351 mg/kg/d = 27 for en nærzone på 2 m³ og MOS = NOEL/ EXP = 9,52 mg/kg/d/0,269 mg/kg/d = 35 for et lille rum på 20 m³

En MOS-værdi på 100 eller derover giver er en rimelig sikkerhed for, at der ikke ses effekter på forbrugeren. Ved anvendelse af totaleksponeringen og ved EUSES beregningerne får man imidlertid værdier på under 100 for begge rumvolumener.

På baggrund af eksponeringsvurderingen for terpentinolie, kan det således konkluderes, at forbrugeren kan blive udsat for luftvejsirritation og akutte effekter på centralnervesystemet ved brug af en skosværte indeholdende 25 % terpentinolie.

Terpentinolie er desuden klassificeret som allergifremkaldende ved hudkontakt, og da der ikke kan defineres noget ”nul effekt niveau” for denne effekt, er det under alle omstændigheder vigtigt, at hudkontakt undgås ved anvendelse af produkter, der indeholder terpentinolie.

7.2.2 Mineralsk terpentin

Der anvendes en skosværte, der indeholder 75 % mineralsk terpentin..

Eksponeringen via indånding, hud og den totale eksponering fremgår af tabel 27.

Tabel 27 Eksponeringsvurdering for mineralsk terpentin i skosværte

Klassificering
Xn;R20/48 R65
Toksikologiske data Dosis
LOEL (mg/m³), indånding, rotte - akut narkotisk effekt 1200 {40}
NOEL irritation, akutte og kroniske effekter på centralnervesystemet, baseret på GV = 145 mg/m³. 9,86 mg/kg/d
Eksponering 2 m³ 20 m³
Luftkoncentration (Cair) 960 mg/m³ 96 mg/m³
Optagelse via luftvejene (Uinh) 0,271 mg/kg/d 0,0271 mg/kg/d
Mængde stof på huden pr. gang 192 mg
Optagelse via huden (Uhud) 0,78 mg/kg/d
  2 m³ 20 m³
Total optagelse (Utot) pr. dag 1,05 mg/kg/d 0,81 mg/kg/d

Grænseværdien i arbejdsmiljøet anvendes som nul-effekt-niveau for irritationseffekter, samt akutte og kroniske effekter på nervesystemet hos mennesket. Hvis grænseværdien omregnes til en daglig dosis får man

NOEL = (145 mg/m³ x 20 m³/d x 40/168)/70 kg = 9,86 mg/kg/d

Margin of Safety (MOS) for akutte irritationseffekter samt akutte og kroniske effekter på CNS ved indånding kan herefter beregnes til

MOS = NOEL/ EXP = 9,86 mg/kg/d/0,271 mg/kg/d = 36 for en nærzone på 2 m³ og = 9,86 mg/kg/d/0,0271 mg/kg/d = 364 for et lille rum på 20 m³

Da nogle af komponenterne i mineralsk terpentin kan optages via huden, kan der i stedet beregnes en MOS-værdi for den totale eksponering, hvilket giver

MOS = NOEL/ EXP = 9,86 mg/kg/d/1,05 mg/kg/d = 9 for en nærzone på 2 m³ og = 9,86 mg/kg/d/0,81 mg/kg/d = 12 for et lille rum på 20 m³

MOS-værdien ved totaleksponeringen er sandsynligvis for lav, da der er regnet med 100 % hudoptagelse af mineralsk terpentin, hvilket næppe er helt realistisk.

Tages der i stedet udgangspunkt i MOS-værdierne for indånding alene, fremgår det at værdien for 2m³ er under 100 mens værdien for 20 m³ er over 100. På denne baggrund kan det konkluderes, at der er en potentiel risiko for at koncentrationen i indåndingszonen ved påføring af skosværte indeholdende 75 % mineralsk terpentin, vil kunne medføre irritationseffekter og i alvorlige tilfælde også akutte effekter på nervesystemet.

7.2.3 C9-12 isoalkaner

Der anvendes en skosværte, der indeholder 26,5 % C9-C12 isoalkaner .

Eksponeringen via indånding, hud og den totale eksponering fremgår af tabel 28.

Tabel 28 Eksponeringsvurdering for C9-C12 isoalkaner i skosværte

Klassificering
Xn;R65 R661
Toksikologiske data Dosis
NOAEL (mg/kg/d), indånding, menneske - neurotoksisk effekt 13,6 {12}
Eksponering 2 m³ 20 m³
Luftkoncentration (Cair) 339 mg/m³ 33,9 mg/m³
Optagelse via luftvejene (Uinh) 0,096 mg/kg/d 0,0096mg/kg/d
Mængde stof på huden pr. gang 67,8 mg
Optagelse via huden (Uder) 0,28 mg/kg/d
Total optagelse i kroppen (Utot) 0,38 mg/kg/d 0,30 mg/kg/d

Nul-effekt-niveauet for neurotoksiske effekter hos mennesker kan estimeres til ca. 200 g/m³ som anført i afsnit 6.3.4.6.

Ved en koncentration på 200 mg/m³ kan den dosis, der ikke medfører neurotoksiske effekter beregnes til:

NOEL= 200 mg/m³ x 20 m³/d x 40/168/70 kg = 13,6 mg/kg/d

MOS-værdien for neurotoksiske effekter ved indånding kan således beregnes til:

MOS = NOEL/ EXP = 13,6 mg/kg/d/0,096 mg/kg/d = 142 for en nærzone på 2 m³; MOS = NOEL/ EXP = 13,6 mg/kg/d/0,0096 mg/kg/d = 1417 for et lille rum på 20 m³

MOS-værdien baseret på det totale optag, bliver

MOS = NOEL/ EXP = 13,6 mg/kg/d/0,38 mg/kg/d = 36 for en nærzone på 2 m³; MOS = NOEL/ EXP = 13,6 mg/kg/d/0,30 mg/kg/d = 45 for et lille rum på 20 m³

Optagelsen via huden, og dermed den totale optagelse, er imidlertid overestimeret da stoffet ikke absorberes 100 % via huden, hvorfor MOS-værdien ved optagelse via indånding tillægges størst værdi.

På denne baggrund konkluderes det, at der ikke er nogen væsentlig risiko for neurotoksiske effekter hos forbrugere.

7.3 Eksponeringsvurdering for imprægneringsmidler

7.3.1 Propan-2-ol

Der anvendes et imprægneringsmiddel i en 200 ml spray. Produktet indeholder 93 % propan-2-ol.

Eksponeringen via indånding, hud og den totale eksponering fremgår af tabel 29.

Tabel 29 Eksponeringsvurdering for propan-2-ol i imprægneringsmiddel.

Klassificering
F;R11 Xi;R36 R67
Toksikologiske data Dosis
LD50, (mg/kg), oral, rotte 5045 {8}
LC50, (mg/m³), inhalation, rotte, 4 timer 72.600 {2}
NOAEL (mg/kg/d), indtagelse, rotte, teratogenicitet 400 {2}
NOAEL (mg/kg/d), indtagelse, menneske – reproduktion og teratogenicitet 420 {18}
NOEL (mg/kg/d) baseret på GV = 490 mg/m³  
Eksponering 2 m³ 20 m³
Luftkoncentration (Cair) 12900 mg/m³ 1290 mg/m³
Optagelse via luftvejene (Uinh) 0,281 mg/kg/d 0,0281 mg/kg/d
Mængde stof på huden pr. gang 2585 mg
Optagelse via huden (Uder) 0,81 mg/kg/d
Total optagelse i kroppen (Utot) 1,09 mg/kg/d 0,84 mg/kg/d

Hvis grænseværdien i arbejdsmiljøet anvendes som nul-effekt-niveau for narkotiske effekter, og denne koncentration omregnes til omregnes til en daglig dosis får man

NOEL = (490 mg/m³ x 20 m³/d x 40/168)/70 kg = 33,3 mg/kg/d

MOS-værdien for irritation og narkotiske effekter ved indånding kan således beregnes til:

MOS = NOEL/ EXP = 33,3 mg/kg/d/0,281 mg/kg/d = 118 for en nærzone på 2 m³

og

MOS = NOEL/ EXP = 33,3 mg/kg/d/0,0281 mg/kg/d = 1181 for et lille rum på 20 m³

Propan-2-ol optages let gennem huden, og MOS-værdien for irritation og narkotisk effekter ved totaloptagelse kan beregnes til:

MOS = NOEL/ EXP = 33,3 mg/kg/d/1,09 mg/kg/d = 30,6 for en nærzone på 2 m³; MOS = NOEL/ EXP = 33,3 mg/kg/d/0,84 mg/kg/d = 39,6 for et lille rum på 20 m³

Ved yderligere at sammenholde de beregnede luftkoncentrationer (12.900 og 1.290 mg/m³) med 980 mg/m³, som er den koncentration, der medfører let irritation af øjne, næse og luftveje, kan det konkluderes, at der vil være risiko for irritation af luftvejene ved anvendelse af et imprægneringsmiddel der indeholder 93 % propan-2-ol.

NOAEL-værdien for teratogene effekter hos mennesket ved indtagelse af propan-2-ol er bestemt til 420 mg/kg/d.

MOS-værdien for denne effekt kan ved optagelse via indånding bestemmes til:

MOS = NOEL/ EXP = 420 mg/kg/d/0,281 mg/kg/d = 1495 for en nærzone på 2 m³; MOS = NOEL/ EXP = 420 mg/kg/d/0,0281 mg/kg/d = 14947 for et lille rum på 20 m³

og ved total optagelse til:

MOS = NOEL/ EXP = 420 mg/kg/d/1,09 mg/kg/d = 385 for en nærzone på 2 m³; MOS = NOEL/ EXP = 420 mg/kg/d/0,84 mg/kg/d = 500 for et lille rum på 20 m³

MOS-værdierne er af en sådan størrelsesorden, der peger på at risikoen for fosterskader ved anvendelsen af imprægneringsmidler med 93 % propan-2-ol er meget lille.

7.3.2 Heptan

Der anvendes et imprægneringsmiddel i en 300 ml aerosol. Produktet indeholder 25-50 % heptan. Det antages at indholdet af stoffet er lig med de øvre koncentrationsgrænse.

Eksponeringen via indånding, hud og den totale eksponering fremgår af tabel 30.

Tabel 30 Eksponeringsvurdering for heptan i imprægneringsmiddel

Klassificering
F;R11 Xn;R65 Xi;R38 R67 N;R50/53
Toksikologiske data Dosis
NOAEL (mg/m³), menneske – luftvejsirritation 715
Eksponering
Luftkoncentration (Cair) 6950 mg/m³ 695 mg/m³
Optagelse via luftvejene (Uinh) 0,151 mg/kg/d 0,0151 mg/kg/d
Mængde stof på huden 1390 mg
Optagelse via huden (Uder) 0,44 mg/kg/d
Total optagelse i kroppen (Utot) 0,59 mg/kg/d 0,46 mg/kg/d

Nul-effekt-niveauet for luftvejsirritation er rapporteret til 715 mg/m³ og grænseværdien i arbejdsmiljøet er fastsat til 820 mg/m³.

Anvendes en nedre irritationskoncentration på henholdsvis 715 og 820 mg/m³, kan den daglige dosis, der ikke fører til effekter estimeres til 48,6 – 55,7 mg/kg/d, idet

NOEL sættes lig NOAEL.

Nul-effektniveauet for luftvejsirritation sættes til 715 mg/m³ og nul-effektniveauet for akutte effekter på centralnervesystemet sættes lig med grænseværdien i arbejdsmiljøet.

NOEL = (715 mg/m³ x 20 m³/d x 40/168)/70 kg = 48,6 mg/kg/d; NOEL = (820 mg/m³ x 20 m³/d x 40/168)/70 kg = 55,7 mg/kg/d

Af disse to NOEL-værdier anvendes den laveste ved de efterfølgende beregninger.

MOS = NOEL/ EXP = 48,6 mg/kg/d/0,151 mg/kg/d = 322 for en nærzone på 2 m³ og MOS = NOEL/ EXP = 55,7 mg/kg/d/0,0151 mg/kg/d = 3218 for et lille rum på 20 m³

MOS-værdien for luftvejsirritation ved indånding kan således beregnes til:

MOS-værdierne for totaleksponering, ved et volumen på henholdsvis 2 og 20 m³ bliver:

MOS = NOEL/ EXP = 48,6 mg/kg/d/0,59 mg/kg/d = 82 for en nærzone på 2 m³ og MOS = NOEL/ EXP = 55,7 mg/kg/d/0,59 mg/kg/d = 94 for et lille rum på 20 m³

Hvis de beregnede koncentrationerne i et rumvolumen på henholdsvis 2 og 20 m³ yderligere sammenlignes med irritationsgrænsen på 715 mg/m³, kan det ikke afvises, at der kan forekomme irritation ved påføring af et imprægneringsmiddel, der indeholder 50 % heptan.

7.4 Konklusion

MOS-værdierne for henholdsvis eksponering via indånding og totaleksponeringen (indånding samt hudoptagelse) i en nærzone på 2 m³ og i et rumvolumen på 20 m³ er sammenfattet i tabel 31.

Tabel 31 Sammenfatning af MOS-værdier for eksponeringsscenarier

  2 m³ 20 m³
Stof Effekt MOSinh MOStot MOSinh MOStot
Terpentinolie Akut irritation og effekter på centralnervesystemet 105 27 1045 35
Mineralsk terpentin Irritation, akutte og kroniske effekter på nervesystemet 36 9 363 12
C9-12 isoalkaner Neurotoksiske effekter 142 36 1417 45
Propan-2-ol Irritation og narkotiske effekter 118 31 1181 40
Propan-2-ol Teratogene effekter 1495 385 14947 500
Heptan Luftvejsirritation akutte effekter på centralnervesystemet 322 82 3218 94

MOS-værdier mindre end 100 er i tabel 31 markeret med fed skrift.

Af tabellen fremgår det, at alle MOS-værdier for totaloptagelse (på nær MOS for teratogene effekter af propan-2-ol) ligger under 100, og at forskellen mellem de 2 eksponeringsscenarier ikke er nævneværdig.

Dette indikerer at der for alle disse stoffer er en potentiel risiko for sundhedseffekter ved den beskrevne anvendelse. For totaloptagelsen gælder det dog, at den fraktion, der kan optages gennem huden er sat til 1, hvilket generelt vil føre til en overestimering af optagelsen via huden, og dermed af den totale optagelse. Graden af overestimering afhænger af stoffets reelle hudoptagelighed. For 2-propanol vil denne overestimering således være mindre end for heptan, idet propan-2-ol optages lettere gennem huden end heptan.

Alle de kritiske stoffer er flygtige stoffer, og hvis man i stedet udelukkende ser på eksponeringen via indånding, er der kun risiko for effekter ved indånding af mineralsk terpentin ved det eksponeringsscenario, der illustrerer personens nærzone.

Sammenfattende kan det konkluderes, at der er risiko for irritation og effekter på nervesystemet ved anvendelse af produkter, der indeholder mineralsk terpentin, og at det derfor er vigtigt ved anvendelse af denne type produkter, at påføre midlet udendørs eller i et godt ventileret rum.

Det kan yderligere konkluderes, at der ikke er risiko for teratogene effekter ved anvendelsen af produkter, der indeholder propan-2-ol.

For de øvrige opløsningsmidler kan man ikke på det foreliggende grundlag afvise, at der kan optræde effekter ved brugen af produkter, der indeholder disse stoffer. Brugeren bør derfor sørge for god ventilation under brugen af produkterne.

For produkter, der indeholder terpentinolie, der kan medføre allergi ved kontakt med huden, er det desuden vigtigt at undgå hudkontakt.

 



Version 1.0 Juni 2005, © Miljøstyrelsen.