| Forside | | Indhold | | Forrige | | Næste |

Kortlægning af parfumestoffer i legetøj og småbørnsartikler

7 Laboratorieforsøg

• 7.1 Analysemetoder og test
  • 7.1.1 Duftstoffer
  • 7.1.2 GC/MS screening (ekstraherbare organiske stoffer)
  • 7.1.3 Screening for indhold af opløsningsmidler
  • 7.1.4 Specifik migration
  • 7.1.5 Emissionstest
• 7.2 Resultater
  • 7.2.1 Inddeling af produkter
  • 7.2.2 Duftstoffer
  • 7.2.3 GC/MS-Screening
  • 7.2.4 Opløsningsmidler
  • 7.2.5 Migration
  • 7.2.6 Emissionstest

7.1 Analysemetoder og test

Der er analyseret for indhold af sensibiliserende parfumestoffer, men også foretaget en general screening af kemikalier i de 10 produkter. Screeningen blev foretaget forud for udvælgelsen af produkter til migrationstest og emissionstest. Det blev valgt at foretage migrationstest og emissionstest på produkterne specielt til børn under tre år, mens der på baggrund af screeningsresultaterne blev valgt at lave emissionstest på gummifigur, brevpapir og gul dufttusch (D02, D04, D08), som alle er produkter til børn over tre år. GC/MS screeningen viste bl.a. et højt indhold af phthalater i viskelæder (D06). Men idet det kun er regler for indhold af disse stoffer i legetøj til børn under tre år, blev der på denne baggrund valgt ikke at lave yderligere analyser på viskelæder.

7.1.1 Duftstoffer

Indhold af de sensibiliserende duftstoffer i en prøve blev analyseret. En delprøve af produktet blev udtaget og ekstraheret med vand og tert-butylmethylether vha. udrystning, opvarmning, afkøling og henstand i løbet af ca. 16 timer. En delprøve af ekstraktet blev udtaget og analyseret direkte ved kombineret gaschromatografi og massespektrometri (GC/MS). Detektionsgrænsen er 1-10 mg/kg, og analyseusikkerheden er 10-15 % (relativ standardafvigelse). Hvor produktet består af flere dele, er analysen blev foretaget på den duftende del af produktet. Den specifikke del er angivet i resultat tabellen.

7.1.2 GC/MS screening (ekstraherbare organiske stoffer)

Indhold af ekstraherbare organiske stoffer i prøver blev analyseret. En prøve bestående af delmængder fra alle komponenter i produktet blev ekstraheret med dichlormethan tilsat interne standarder. De indgående delmængder var fastsat ud fra en vurdering af materialernes indbyrdes forhold i produktet. En delprøve blev udtaget og analyseret direkte ved kombineret gaschromatografi og massespektrometri (GC/MS) ved at scanne over et større masseområde. Indholdet af en lang række specifikke stoffer blev beregnet semikvantitativt som C₈ eller C₃₀ afhængig af retentionstiden. Rapporteringsgrænsen er 10-100 mg/kg afhængig af den enkelte prøve, rapporteringsgrænsen er generelt højere end detektionsgrænsen. Den specifikke rapporteringsgrænse er angivet i resultatafsnittet. En beskrivelse af de dele, der indgår i analysen, er angivet i resultat tabellen.

7.1.3 Screening for indhold af opløsningsmidler

For at belyse indholdet af opløsningsmidler i et bestemt produkt (D02, gummifigur) blev der foretaget en screening for indhold af opløsningsmidler samt en kvantificering af disse.

En delprøve ekstraheres med DMF (dimethylformamid) tilsat interne standarder. En delprøve af ekstraktet udtages og analyseres direkte ved kombineret gaschromatografi og massespektrometri (GC/MS) ved at scanne over et masseområde. Alle identifikationer af stoffer er foretaget udfra retentionstiden og massespektret ved sammenligning med massespektre i et databibliotek. Indholdet beregnes kvantitativt. Rapporteringsgrænsen er 50 mg/kg, og analyseusikkerheden er 10-15%RSD.

7.1.4 Specifik migration

Ved undersøgelse af specifik migration undersøges den potentielle afgivelse af stoffer fra prøven til sved. En prøve på ca. 5 gram bestående af delmængder fra alle komponenter i produktet under hensyntagen til materialernes indbyrdes forhold i produktet blev tilsat 100 ml kunstig sved og inkuberet ved 40C i 24 timer. Kunstig sved blev fremstillet af NaCl, ammoniak, mælkesyre, carbamid og vand efter DS/EN 1811. Efter inkubationen blev det kunstige sved (simulanten) ekstraheret med dichlormethan tilsat interne standarder. En delprøve af ekstraktet blev analyseret direkte ved kombineret gaschromatografi og massespektrometri (GC/MS) ved at scanne over et større masseområde. Indholdet blev beregnet semikvantitativt som C₈ eller C₃₀ afhængig af retentionstiden. Generelt benyttes enheden mg/dm² ved afrapportering af migrationsresultater. Men da prøven bestod af forskellige dele som bl.a. fyld, hvor arealet ikke kunne angives, er enheden i stedet angivet som mg komponent pr. kg prøve benyttet til migrationstesten. Rapporteringsgrænsen er 1 mg/kg.

Testen er udført i triplikat med blindprøve. En beskrivelse af de dele, der indgår i analysen, er angivet i resultat tabellen.

7.1.5 Emissionstest

Emissionstesten opsamler flygtige stoffer, der afgives til luften fra prøven. Ca. 1 gram prøve blev anbragt i en 600 ml vaskeflaske. På låget var der monteret et kulrør ved indsugningen samt et Tenax-TA rør serieforbundet med et CS-rør til opsamling af flygtige og semiflygtige stoffer ved udsugningen. Luften blev suget gennem test beholderen med et luftskifte på 2,9 gange i timen.

De eksponerede CS-og Tenax-TA-rør blev desorberet ved opvarmning og analyseret direkte ved GC/MS, ved at scanne over et større masseområde. Indholdet af de påviste komponenter blev beregnet ved brug af relative responsfaktorer (tabeller) eller semikvantitativt som toluen (molvægt for toluen anvendt til semi-kvantitativ bestemmelse).

Produkterne er opbevaret i original emballage indtil forberedelsen til emissionstesten er påbegyndt.

Grænsen for, hvornår der opnås pålidelige kvantitative resultater, er sat til 10 g/m³ luft. I én prøve, blev denne grænse forhøjet til 20 g/m³ da det blev vurderet at usikkerheden var for høj ved på grund af "støj"-toppe på GC-chromatogrammet.

7.2 Resultater

7.2.1 Inddeling af produkter

Da alle produkter er legetøj, der har til hensigt at dufte, blev det undersøgt hvilken del af produktet, der var tilsat duftstoffet. I flere tilfælde var der duftkugler i legetøjet, men gennemvædet gaze og tekstil forekom også.

I alle tabeller med resultater er der tilføjet en række, hvoraf det fremgår hvilke dele af produktet, der indgår i analysen.

7.2.2 Duftstoffer

De ti produkter, der indgik i undersøgelsen, blev alle analyseret for 26 duftstoffer. I tre produkter kunne der ikke påvises et indhold af nogen af de 26 komponenter. Det totale indhold af alle 26 duftstoffer er angivet nederst i tabellen og varierer fra 32 til 5.500 mg/kg.

De to største totalindhold blev fundet i mængder fra 2.500 til 5.500 mg/kg svarende til 0,25-0,55 vægtprocent., mens det højeste indhold af et enkelt parfumestof i et produkt var 4.000 mg/kg svarende til 0,4 vægtprocent.

Tabel 7.1: Resultater fra analysen for duftstoffer. Enheden er mg/kg.

D.g.: betyder detektionsgrænse
-: betyder ikke påvist over detektionsgrænsen

Tabel 7.1 fortsat. Resultater fra analysen for duftstoffer. Enheden er mg/kg.

D.g.: betyder detektionsgrænse
-: betyder ikke påvist over detektionsgrænsen

^ findes ikke længere på det danske marked

7.2.3 GC/MS-Screening

Ved screeningen for indhold af ekstraherbare organiske komponenter, blev der for nogle af produkterne påvist duftstoffer, som allerede er angivet i tabel 7.1. Disse er derfor udeladt af tabel 7.2.

Indholdet er beregnet semikvantitativt, hvorfor resultaterne må betragtes som vejledende. Enheden er mg/kg. Rapporteringsgrænsen for det enkelte produkt er angivet i tabellen.

Der er efterfølgende lavet kvantitativ bestemmelse af indhold af tris(2-chlorethyl)phosphat i produktet D12. Dette fremgår ligeledes af tabellen.

Tabel 7.2: Resultater fra GC/MS-screeningen. Enheden er mg/kg.

-: betyder ikke påvist over detektionsgrænsen
*: sum af isomere forbindelser

Tabel 7.2 - fortsat. Resultater fra GC/MS-screeningen. Enheden er mg/kg.

-: betyder ikke påvist over detektionsgrænsen
*: sum af isomere forbindelser

**: kvantitativ bestemmelse

^ findes ikke længere på det danske marked

7.2.4 Opløsningsmidler

Der blev analyseret yderligere for indhold af opløsningsmidler i produktet D02. Kvantitativ analyse er udelukkende foretaget i dobbeltbestemmelse, som angivet i tabel 7.3. Der er anvendt gaze fra to produkter – ét til hver dobbeltbestemmelse, hvilket sandsynligvis forårsager den relativt store forskel på enkelte af komponenterne. Enheden er mg/kg, og detektionsgrænsen er 10-50 mg/kg.

Tabel 7.3. Kvantitativ analyse af opløsningsmidler i produkt D02. Enheden er mg/kg.

7.2.5 Migration

Fire produkter blev udvalgt til migrationstest på baggrund af de fundne stoffer i screeningen, udbredelse samt at de var beregnet til børn under 3 år. Der blev udført migrationstest med kunstig sved som simulant, da produkterne formodes at blive anvendt som bl.a. krammedyr og i tæt hudkontakt under brug. Testen blev udført i trippelbestemmelse, og resultaterne i tabel 7.4 er et gennemsnit af de tre bestemmelser.

Indholdet er beregnet semikvantitativt, hvorfor resultaterne må betragtes som vejledende. Enheden er mg af komponenten i simulanten pr. kg produkt benyttet til migrationstesten.

Der blev efterfølgende foretaget en kvantitativ bestemmelse af stoffet tris(2-chlorethyl)phosphat, som blev påvist i analysen af kunstigt sved. I nedenstående tabel er angivet den kvantitative værdi for indhold af tris(2-chloroethyl)phosphat i simulanten fra migrationstesten udført på de tre delkomponenter: Tekstil, fyld og plastdel af produktet D12. Enheden er beregnet som mg af stoffet pr. kg af produktet benyttet til migrationstesten. Den gennemsnitlige værdi for indhold af tris(2-chlorethyl)phosphat i produkt D12 er beregnet til 5.900 mg/kg.

Tabel 7.4: Resultater fra GC/MS-screening af simulanten fra migrationstesten. Enheden er mg/kg.

-: betyder ikke påvist over detektionsgrænsen

*: kvantitativ bestemmelse udført på de tre dele af produktet

^ findes ikke længere på det danske marked

7.2.6 Emissionstest

Syv produkter blev med baggrund i screeningsanalyserne og brugsmønsteret udvalgt til afgasningstest. Testene blev udført ved opsamling på faste adsorbenter og analyseret ved GC/MS screening. Resultatet af screeningen er angivet i tabel 7.5.

Indholdet er beregnet som toluen (semikvantitativt) for de komponenter, hvor der er markeret med *. De øvrige komponenter er beregnet kvantitativt. Enheden er g pr. m³ luft. Grænsen, for hvornår der opnås pålidelige kvantitative resultater, er sat til 10 g/m³ luft med undtagelse af prøve D02, hvor denne grænse blev forhøjet til 20 g/m³ på grund af "støj"-toppe på GC-chromatogrammet.

Tabel 7.5: Resultater fra emissionstesten. Enheden er g/m³.

-: betyder ikke påvist over detektionsgrænsen
*: betyder beregnet som toluen

-: betyder ikke påvist over detektionsgrænsen
*: betyder beregnet som toluen

^ findes ikke længere på det danske marked

| Forside | | Indhold | | Forrige | | Næste | | Top |

Version 1.0 Marts 2006, © Miljøstyrelsen.