Kortlægning af kemiske stoffer i balloner

7 Analyse for nitrosaminer og nitroserbare stoffer

Ballon nr. 3, 6, 16 og 20 blev udvalgt til analyse for nitrosaminer og nitroserbare stoffer efter DS/ EN 12 868, der som tidligere nævnt anvendes ved analyse af sutter og nipler til sutteflasker. Udvælgelsen skete på baggrund af TLC-screeningerne og ekstraktionsudbytterne til dichlormethan.

I standarden er listet 11 nitrosaminer, der betragtes som sundhedsmæssigt betænkelige i de nævnte to produkter. Nedenfor er listet de nitrosaminer, der er fundet i de analyserede balloner med angivelse af koncentrationer. TIC er en forkortelse for total ion current (den totale ionstrøm) ved den massespektroskopiske detektion.

Tabel 7.1 Afgivelse af udvalgte nitrosaminer - Ballon nr. 3

  CAS-nr. Afgivelse i mg/kg (%RSD) Detektionsgrænse
mg/kg
N-nitroso-dimethylamin 62-75-9 0,03*  (10) 0,004
N-nitroso-ethylmethylamin 10595-95-6 - 0,005
N-nitroso-diethylamin 55-18-5 - 0,004
N-nitroso-dipropylamin 621-64-7 - 0,005
N-nitroso-dibutylamin 924-16-3 0,08 (14) 0,004
N-nitroso-pyrrolidin 930-55-2 - 0,007
N-nitroso-morpholin 59-89-2 - 0,007
N-nitroso-piperidin 100-95-4 0,003** 0,002
N-nitroso-diphenylamin 86-30-6 - 0,004
Total   0,08-0,11  

*    Maksimal afgivelse. Fuldstændig karakterisering umuliggjort pga. sammenfaldende toppe i TIC af ekstraktet.

** Maksimal afgivelse. Kun detekteret i en af de to dobbeltbestemmelser.

Tabel 7.2 Afgivelse af udvalgte nitroserbare forbindelser - ballon nr. 3

  CAS-nr. Afgivelse i mg/kg (%RSD) Detektionsgrænse
mg/kg
N-nitroso-dimethylamin 62-75-9 2,8   (2) 0,004
N-nitroso-ethylmethylamin 10595-95-6 - 0,005
N-nitroso-diethylamin 55-18-5 - 0,004
N-nitroso-dipropylamin 621-64-7 - 0,005
N-nitroso-dibutylamin 924-16-3 8,1  (25) 0,004
N-nitroso-pyrrolidin 930-55-2 - 0,007
N-nitroso-morpholin 59-89-2 - 0,007
N-nitroso-piperidin 100-95-4 0,01* (2) 0,002
N-nitroso-diphenylamin 86-30-6 - 0,004
Total   10,9  

*Maksimal afgivelse. Fuldstændig karakterisering umuliggjort pga. sammenfaldende toppe i TIC af ekstraktet.

Tabel 7.3 Afgivelse af udvalgte nitrosaminer - Ballon nr. 6

  CAS-nr. Afgivelse i mg/kg (%RSD) Detektionsgrænse
Mg/kg
N-nitroso-dimethylamin 62-75-9 0,02*  (2) 0,004
N-nitroso-ethylmethylamin 10595-95-6 - 0,005
N-nitroso-diethylamin 55-18-5 - 0,004
N-nitroso-dipropylamin 621-64-7 - 0,005
N-nitroso-dibutylamin 924-16-3 0,006; 0,01** 0,004
N-nitroso-pyrrolidin 930-55-2 - 0,007
N-nitroso-morpholin 59-89-2 - 0,007
N-nitroso-piperidin 100-95-4 - 0,002
N-nitroso-diphenylamin 86-30-6 - 0,004
Total   0-0,03  

*  Maksimal afgivelse. Fuldstændig karakterisering umuliggjort pga. sammenfaldende toppe i TIC af ekstraktet.

**  Maksimal afgivelse. Dobbeltbestemmelser afviger mere end 25 %.

Tabel 7.4 Afgivelse af udvalgte nitroserbare forbindelser - ballon nr. 6

  CAS-nr. Afgivelse i mg/kg (%RSD) Detektionsgrænse
Mg/kg
N-nitroso-dimethylamin 62-75-9 2,7; 5,4 ** 0,004
N-nitroso-ethylmethylamin 10595-95-6 - 0,005
N-nitroso-diethylamin 55-18-5 - 0,004
N-nitroso-dipropylamin 621-64-7 - 0,005
N-nitroso-dibutylamin 924-16-3 0,08; 0,12 *** 0,004
N-nitroso-pyrrolidin 930-55-2 - 0,007
N-nitroso-morpholin 59-89-2 - 0,007
N-nitroso-piperidin 100-95-4 - 0,002
N-nitroso-diphenylamin 86-30-6 - 0,004
Total   2,8-5,4  

*   Maksimal afgivelse. Fuldstændig karakterisering umuliggjort pga. sammenfaldende toppe i TIC af ekstraktet.

**  Dobbeltbestemmelser afviger mere end 25 %.

*** Maksimal afgivelse. Dobbeltbestemmelser afviger mere end 25 %.

Tabel 7.5 Afgivelse af udvalgte nitrosaminer - Ballon nr. 16

  CAS-nr. Afgivelse i mg/kg (%RSD) Detektionsgrænse
mg/kg
N-nitroso-dimethylamin 62-75-9 0,02*  (10) 0,004
N-nitroso-ethylmethylamin 10595-95-6 - 0,005
N-nitroso-diethylamin 55-18-5 - 0,004
N-nitroso-dipropylamin 621-64-7 - 0,005
N-nitroso-dibutylamin 924-16-3 0,02; 0,03** 0,004
N-nitroso-pyrrolidin 930-55-2 - 0,007
N-nitroso-morpholin 59-89-2 - 0,007
N-nitroso-piperidin 100-95-4 0,004*  (0,5) 0,002
N-nitroso-diphenylamin 86-30-6 0,006; 0,009 *** 0,004
Total   0,03-0,04  

* Maksimal afgivelse. Fuldstændig karakterisering umuliggjort pga. sammenfaldende toppe i TIC af ekstraktet.

** Maksimal afgivelse. Dobbeltbestemmelser afviger mere end 25 %.

*** Dobbeltbestemmelser afviger mere end 25 %.

Tabel 7.6 Afgivelse af udvalgte nitroserbare forbindelser - ballon nr. 16.

  CAS-nr. Afgivelse i mg/kg (%RSD) Detektionsgrænse
mg/kg
N-nitroso-dimethylamin 62-75-9 2,6  (13) 0,004
N-nitroso-ethylmethylamin 10595-95-6 - 0,005
N-nitroso-diethylamin 55-18-5 - 0,004
N-nitroso-dipropylamin 621-64-7 - 0,005
N-nitroso-dibutylamin 924-16-3 8,0  (7) 0,004
N-nitroso-pyrrolidin 930-55-2 - 0,007
N-nitroso-morpholin 59-89-2 - 0,007
N-nitroso-piperidin 100-95-4 - 0,002
N-nitroso-diphenylamin 86-30-6 - 0,004
Total   10,6  

* Maksimal afgivelse. Fuldstændig karakterisering umuliggjort pga. sammenfaldende toppe i TIC af ekstraktet.

Tabel 7.7 Afgivelse af udvalgte nitrosaminer - Ballon nr. 20

  CAS-nr. Afgivelse i mg/kg (%RSD) Detektionsgrænse
mg/kg
N-nitroso-dimethylamin 62-75-9 - 0,004
N-nitroso-ethylmethylamin 10595-95-6 - 0,005
N-nitroso-diethylamin 55-18-5 - 0,004
N-nitroso-dipropylamin 621-64-7 - 0,005
N-nitroso-dibutylamin 924-16-3 - 0,004
N-nitroso-pyrrolidin 930-55-2 - 0,007
N-nitroso-morpholin 59-89-2 - 0,007
N-nitroso-piperidin 100-95-4 - 0,002
N-nitroso-diphenylamin 86-30-6 - 0,004
Total   -  

Tabel 7.8 Afgivelse af udvalgte nitroserbare forbindelser - ballon nr. 20

  CAS-nr. Afgivelse i mg/kg (%RSD) Detektionsgrænse
mg/kg
N-nitroso-dimethylamin 62-75-9 0,6 ; 1,3 ** 0,004
N-nitroso-ethylmethylamin 10595-95-6 - 0,005
N-nitroso-diethylamin 55-18-5 - 0,004
N-nitroso-dipropylamin 621-64-7 - 0,005
N-nitroso-dibutylamin 924-16-3 0,2*  (20) 0,004
N-nitroso-pyrrolidin 930-55-2 - 0,007
N-nitroso-morpholin 59-89-2 - 0,007
N-nitroso-piperidin 100-95-4 - 0,002
N-nitroso-diphenylamin 86-30-6 - 0,004
Total   0,6-1,5  

* Maksimal afgivelse. Fuldstændig karakterisering umuliggjort pga. sammenfaldende toppe i TIC af ekstraktet.

Ikke uventet er det N-nitrosodibutylamin og N-nitrosodimethylamin der er de nitrosamintyper, der optræder, og de nitroserbare stoffer er ligeledes domineret af dibutylamin og dimethylamin.

Sammenligner man resultaterne med de krav, der gælder for sutter og nipler til sutteflasker, må det konstateres, at ballonerne overskrider disse krav betydeligt. Omregnet til µg/kg for den totale afgivelse af nitrosaminer og nitroserbare stoffer fås således de i tabellen angivne sumtal for indhold i de fire udvalgte balloner:

Tabel 7.9 Oversigt over den totale afgivelse af nitrosaminer og nitroserbare forbindelser i de fire undersøgte typer af balloner

Stofklasse Ballon nr. 3
µg/kg
Ballon nr. 6
µg/kg
Ballon nr. 16
µg/kg
Ballon nr. 20
µg/kg
Nitrosaminer 80-110 0-30 30-40 < 7
Nitroserbare forbindelser 10.900 2.800-5.400 10.600 600-1.500

Det fremgår af Tabel 7.9, at ballon nr. 20 med hensyn til nitrosaminer lever op til kravene for sutter og nipler til sutteflasker. Det er muligvis også tilfældet for nr. 6. De øvrige to balloner, nr. 3 og nr. 16, ligger over grænsen på 10 µg nitrosaminer/kg for sutter og nipler til sutteflasker. Alle fire lever op til de krav Tyskland fordrer for balloner på et maksimalt indhold på 200 µg nitrosaminer/kg (0,2 mg/kg). Ballon nr. 3, 6 og 16 opfylder hverken kravene til maksimalt indhold af nitroserbare stoffer efter grænseværdierne for sutter og nipler til sutteflasker på 100 µg/kg eller de tyske krav til balloner på 2.000 µg/kg (2 mg/kg).

Det vurderes samtidig, at analysemetoden ikke giver et korrekt indhold af nitroserbare forbindelser ved de høje koncentrationer, der er tale om for ballon nr. 3 og ballon nr. 6, idet den tid, der er afsat til nitrosering af aminerne, ikke er tilstrækkelig. Det ses i chromatogrammet, ved at dibutylamin stadig optræder i chromatogrammet, selvom den er nitroserbar.

Det skal anføres, at N-nitroso-diphenylamin, som er konstateret i ballon nr. 6, anvendes som retarder ved vulkanisering af gummi (sænker reaktionshastigheden), men at den næppe bruges ved fremstilling af gummiprodukter i Europa på grund af stoffets sundhedsmæssige problematiske egenskaber(sundhedsskadelig Xn R22, R43, R51/53, S24, S36, S60, S61).

N-nitroso-piperidin kan stamme fra anvendelsen af piperidin pentamethylen dithiocarbamat som vil fraspalte piperidin ved vulkaniseringstemperaturen.

 



Version 1.0 December 2007, © Miljøstyrelsen.