Kortlægning og sundhedsmæssig vurdering af produkter til brug ved ømhed og skader efter sport m.m

2 Screening af indholdsstoffer

Med udgangspunkt i udvælgelseskriterierne beskrevet i afsnit 1.5.2 er der gennemført en kemisk screening for indhold af organiske stoffer i de udvalgte produkter listet i afsnit 1.5.1, med det formål at identificere indhold af stoffer med sundhedsmæssige effekter.

2.1 Kemisk screeningsanalyse

Da de undersøgte produkter har en meget varierende basisformulering, jf. Tabel 1.5, er der i forbindelse med udvælgelse af anvendt analyseprincip valgt en headspace-baseret analysemetode.

Den anvendte samplingsmetode på baggrund af sampling på ATD-rør måler for organiske forbindelser fra de flygtige, organiske solventer (etanol, acetone etc.) til de semiflygtige forbindelser (parabener, phthalater etc.).

Der er i forbindelse med gennemgangen af deklarationen af de undersøgte produkter ikke fundet indikationer for indholdsstoffer, der ikke er omfattet af den anvendte målemetode. Det er således heller ikke vurderet nødvendigt at underkaste produkterne analyser for måling af evt. indhold af uorganiske stoffer.

2.1.1 Analysemetode for GC/MS headspace-analyse

En afvejet prøvemængde (1-2 g) blev overført til en 100 ml glasbeholder.

Glasrør med en fast adsorbent (tenax TA) blev placeret ved siden af prøven. Tenax-filtrene blev passivt eksponeret i forskellige tidsrum (hhv. 10 og 15 minutter).

Tenax-filtrene blev efterfølgende analyseret ved termisk desorption kombineret med gaschromatografi-massespektrometri. (ATD/GC-MS i scan mode). Følgende parametre blev anvendt:

Tabel 2.1 Analyseparametre

GC/MS-Instrument Perkin Elmer Turbomass og ATD 400
MS-parametre Scan mode 29-500 m/z, solvent delay: 0,1 min.
GC-parametre Ovn prog: 35 °C i 3 min., 10 ºC/min. til 260 °C hold i 5 min.
Bæregas: Helium
Kolonne: CP Sil  8CB Low bleed MS 30 m x 0,25 mm, film: 0,5 ∝m
ATD-parametre ATD-rør: Tenax TA
Desorptionstemp: 290 °C

Påviste komponenter er alene identificeret ved brug af NIST-bibliotek over massespektre.

Der er i forbindelse med den udførte kvalitative screening ikke foretaget nogen kvantitativ vurdering af indholdet af de identificerede, organiske forbindelser.

2.1.2 Indholdsstoffer

De samlede resultater fra screeningen af de 12 undersøgte produkter er vist i Tabel 2.2. Påviste indhold er markeret med ”x”.

Tabel 2.2 Samlede resultater fra screeningen af de 12 undersøgte produkter

Stofnavn CAS nr. Produkt nr.
1 2 3 4 5 8 12 13 15 C E H
1,2-Propandiol 57-55-6               x        
2-Methyl-1,3-dioxan 626-68-6               x        
2-Methyl-2-propanol 75-65-0                   x    
2-Phenoxy-etanol 122-99-6               x        
2-Propanol 67-63-0           x x   x      
3-Caren 13466-78-9   x                    
Acetaldehyd 75-07-0               x        
Acetone 67-64-1               x        
Benzaldehyd 100-52-7   x                    
Benzyl acetat 140-11-4               x        
Borneol acetat 76-49-3         x              
Camphen 79-92-5 x x   x   x     x   x x
Caryophyllen 87-44-5       x                
Kamfer 76-22-2   x x x x   x     x    
Cinnamaldehyd 104-55-2   x   x                
Dimethyl sulfon 67-71-0               x        
Etanol 64-17-5         x     x   x    
Ethylacetat 147-78-6         x         x    
Eucalyptol 470-82-6   x           x   x    
Eugenol 97-53-0   x                    
Geranyl benzoat 94-48-4               x        
D-Limonen 5989-27-5     x x   x     x x x x
Menthol 1490-04-6   x x x     x x   x    
Methyl salicylat 119-36-8 x         x     x   x x
β-Myrcen 123-35-3   x x     x   x x   x x
β-Phellandren 555-10-2 x                      
α-Pinen 80-56-8 x x x x x x   x x   x x
β-Pinen 127-91-3   x x x x x   x x   x x
p-Cresol methyl ether 104-93-8               x        

2.2 Sundhedsmæssig screening

Ved den indledende screening blev der identificeret en række stoffer samt en række grupper af stoffer - fx alifatiske kulbrinter. For de stoffer, der blev identificeret med et entydigt navn, er der gennemført en screening baseret på

  • stoffernes kemiske struktur
  • fysisk-kemiske egenskaber
  • klassificering mv.

I Tabel 2.3 er vist nogle udvalgte fysisk-kemiske data for disse stoffer.

Fysisk-kemiske data for de udvalgte stoffer er fundet ved søgninger i ChemID og HSDB under TOXNET.


Tabel 2.3 Fysisk-kemiske data for stoffer fundet ved screening af produkter til brug efter sport

Navn CAS nr. Smelte-punkt
°C
Koge-punkt
°C
Damp-tryk
mmHg
Vandop-løselighed
mg/l
Log KOW
1,2-Propandiol 57-55-6 -60 187,6 0,129 -0,92
2-Methyl-1,3-dioxan 626-68-6       -  
2-Methyl-2-propanol 75-65-0 25,4 82,4 40,7 0,35
2-Propanol 67-63-0 -89,5 82,3 45,4 0,05
3-Caren 13466-78-9 < 25 170 3,72 - 4,38
Cinnamaldehyd 104-55-2 -7,5 246 0,0289 1420 1,90
Acetaldehyd 75-07-0 -123 20,1 902 -0,34
Acetone 67-64-1 -94,8 56 232 -0,24
α-Pinen 80-56-8 -62,5 156 4,75 2,5 4,83
Benzaldehyd 100-52-7 -26 179 0,127 6570 1,48
Benzyl acetat 140-11-4 -51,3 213 0,177 3100 1,96
Borneol acetat 76-49-3 29 221 0,228   3,86
β-Phellandren 555-10-2 - 171,5 1,59   4,7
β-Pinen 127-91-3 -64,5 166 2,93 - 4,16
β-Myrcen 123-35-3 < -10 167 2,01 5,6 4,17
Camphen 79-92-5 51,2 160 2,51 4,2 4,22
Eucalyptol 470-82-6 1,5 176,4 1,9 3500 2,74
Caryophyllen 87-44-5 < 25 - - - 6,3
Kamfer 76-22-2 180 204 0,072 1600 2,38
Dimethyl sulfon 67-71-0 109 238 5,15 -1,41
D-Limonen 5989-27-5 -74,3 176 1,98 13,8 4,57
Etanol 64-17-5 -114 78,2 59,3 -0,31
Etanol, 2-phenoxy 122-99-6 14 245 0,007 26700 1,16
Ethylacetat 141-78-6 -83,6 77,1 93,2 80000 0,73
Eugenol 97-53-0 -7,5 253,2 0,0226 2460 2,27
Menthol 1490-04-6 43 212 0,0637 456 3,4
Methyl salicylat 119-36-8 -8,0 222,9 0,034 700 2,55
p-Cresol methyl ether 104-93-8 -32,0 175,5 1,14 - 2,66

∝: blandbart med vand

2.2.1.1 Tilstandsform

Af Tabel 2.3 fremgår det, at langt de fleste stoffer er flydende ved almindelig stuetemperatur. Stofferne camphen, kamfer, dimetylsulfon og menthol har dog høje smeltepunkter og er faste stoffer ved stuetemperatur.

De fleste stoffer har et kogepunkt på over 150 °C. De seks stoffer 2-methyl-2-propanol, 2-propanol, acetaldehyd, acetone, etanol samt ethylacetat har kogepunkter på under 100 °C. Dette er sammenfaldende med et damptryk på over 40 mm Hg (højest for stoffer med lavt kogepunkt).

En del stoffer har et meget lavt damptryk og fordamper stort set ikke. Det drejer sig om stofferne 1,2-propandiol, benzaldehyd, benzylacetat, borneol acetat, kamfer og methyl salicylat, som alle har et damptryk på under 1 mm Hg.

2.2.1.2 Fedt/vand-fordeling

Med hensyn til vandopløselighed er det de mindre alkoholer og ketoner/aldehyder, der har en stor vandopløselighed. Dette gælder også for svovlforbindelsen dimethyl sulfon.

For de øvrige forbindelser gælder, at de fleste af de forbindelser, der indeholder et oxygen-atom har en opløselighed på mellem 0,1 og 10 gram/liter.

Blandt de udvalgte stoffer er der 8, som har en vandopløselighed på under 25 mg/liter.

Stoffernes fordeling mellem octanol og vand er udtrykt ved værdien for log KOW. Når log KOW er negativ, betyder det, at stoffet primært findes i vandfasen, og når værdien er positiv, betyder det, at stoffet primært findes i fedtfasen. Man antager, at stoffer med en log KOW på under 4 optages 100 % gennem huden, mens stoffer med en højere værdi kun optages med 10 % (TGD, 2003).

Blandt de udvalgte stoffer er der 5 stoffer, som har en negativ log KOW og derfor primært vandopløselige. Dette ses ved meget høj vandopløselighed for disse stoffer.

Stofferne 3-caren, α-Pinen, β-Phellandren, β-Pinen, b-mycen, camphen og D-Limonen  har en log KOW på over 4. Fælles for disse stoffer er, at de har sumformlen C10H16 , og at strukturen i de fleste tilfælde er cyklisk.

2.2.2 Klassificering mv. for udvalgte stoffer

Der er søgt efter oplysninger om de udvalgte stoffers klassificering og grænseværdier, og om de er optaget i Fortegnelsen over kosmetiske ingredienser (INCI, 2005).

Med hensyn til klassificering er der søgt i Listen over farlige stoffer (liste over farlige stoffer, 2005) samt i Miljøstyrelsens vejledende liste til selvklassificering (vejledende liste, 2001). De data, der er hentet fra den vejledende liste, er mærket med ”*”.

Oplysninger om grænseværdier er hentet fra Arbejdstilsynets seneste liste over grænseværdier i arbejdsmiljøet (C.0.1, 2005). De anvendte forkortelser er:

L : Loftsværdi

H: Hudgennemtrængelig

K: Kræftfremkaldende

Der er søgt efter samtlige stoffer i databasen for INCI. I Tabel 2.4 er det anført, om stofferne findes på listen, samt hvilke oplysninger listen giver om stoffernes funktion og begrænsninger.

Tabel 2.4 Klassificering mv. for stoffer fundet ved screening af produkter til brug efter sport

Nr. Navn CAS nr. Klassificering GV mg/m³ INCI, funktion Kosmetikbekg. og andet
1 1,2-Propanediol 57-55-6     Opløsnings-middel  
2 2-Methyl-1,3-dioxane 626-68-6       Ingen oplysninger
3 2-Methyl-2-propanol 75-65-0 F;R11
 Xn; R20
150 LH Duft  
4 2-Propanol 67-63-0 F;R11
 Xi;R36  R67
490 Duft
Skumdæmper
Opløsnings-middel
 
5 3-Caren 13466-78-9 N;R51/53 *   Duft  
6 Cinnamaldehyd 104-55-2 R43 *
N;R50 *
  Denaturants EU's liste over hudaller-gener
III/23, 76, Deklareres, når koncentrationen overstiger 0,001 % i produkter, som ikke afrenses, og 0,01 % i produkter, som afrenses
7 Acetaldehyd 75-07-0 F+; R12    
Carc3; R40    
 Xi; R36/37
25 LK Additives CMR stoffer er som udgangspunkt ikke tilladt I kosmetiske produkter
8 Acetone 67-64-1 F; R11
Xi; R36 R66 R67
600 Denaturants / opløsnings-middel  
9 α-Pinen 80-56-8 N;R50/53 *   Duft  
10 Benzaldehyd 100-52-7 Xn; R22   Opløsnings-middel  
11 Benzyl acetate 140-11-4 - 61 Tilsætningsstof  
12 Borneol acetat 76-49-3 -   Ikke optaget på INCI  
13 β-Phellandren 555-10-2 Xn;R22 N;R51/53 *   Duft  
14 β-Pinen 127-91-3 N;R50/53 *   Duft  
15 β-Myrcen 123-35-3 -   Duft  
16 Camphen 79-92-5 N;R50/53 *   Duft  
17 Eucalyptol 470-82-6 -   Duft  
18 Caryophyllen 87-44-5 -   Duft  
19 Kamfer 76-22-2 - 12 Duft  
20 Dimethyl sulfon 67-71-0 -   Opløsnings-middel  
21 D-Limonen 5989-27-5 R10
Xi; R38 R43  
N; R50-53
  D VI/1,29
Max 1 % duft
EU's liste over hudallergener
III/27,88
Deklareres, når koncen-trationen overstiger 0,001 % i produkter, som ikke afrenses, og 0,01 % i produkter, som afrenses
22 Etanol 64-17-5 F; R11 1900 Opløsnings-middel  
23 Etanol, 2-phenoxy 122-99-6 Xn; R22
 Xi; R36
  Duft, konser-veringsmiddel 38,VI/1,29
Maks. 1 %
24 Ethylacetat 141-78-6 F; R11
Xi; R36, R66, R67
540 Opløsnings-middel  
25 Eugenol 97-53-0 Xn; R22 Mut3;R40
R43 *
  Duft EU's liste over hudaller-gener
36,III/71: Deklareres når koncen-trationen overstiger 0,001 % i produkter, som ikke afrenses og 0,01 % i produkter, som afrenses
26 Menthol 1490-04-6 -   Duft  
27 Methyl salicylat 119-36-8 -   Denature-ringsmiddel  
28 p-Cresol methyl ether 104-93-8 -   Duft  

Som det ses af Tabel 2.4, er en del af stofferne klassificeret - 8 stoffer er optaget på listen over farlige stoffer, og 7 stoffer er optaget på den vejledende liste. De resterende stoffer findes ikke på listerne.

Stofferne 3-caren (nr. 5), α-Pinen (nr. 9), β-Pinen (nr. 14) og camphen (nr. 16) er optaget på den vejledende liste til selvklassificering med klassificeringen Miljøfare (N, R50/53), men ingen klassificering for sundhedsfare.

Med hensyn til de stoffer, der er klassificeret, er der 2 stoffer, som er mistænkt for kroniske skader - Acetaldehyd (nr. 7), der er mistænkt for at medføre kræft (Carc3, R40), og eugenol (nr. 25), der er mistænkt for at ændre arveanlæggene (Mut3, R40).

Tre stoffer er klassificeret for allergi ved hudkontakt (R43) og er optaget på EU’s liste over hudallergener (nr. 6, 21 og 25).

Langt de fleste af de fundne stoffer er duftstoffer. I forhold til oplysningerne fra INCI er 17 stoffer duftstoffer, mens 7 er opløsningsmidler. Blandt de udvalgte stoffer er kun et konserveringsmiddel, mens 2 stoffer ikke er med i INCI.

Fire af de fundne stoffer er nævnt i kosmetikbekendtgørelsen. Konserverings-midlet 2-phenoxy etanol må anvendes i koncentrationer på maksimalt 1 %. Cinnamal, D-Limonen og eugenol skal deklareres, når koncentrationen overstiger 0,001 % i produkter, som ikke afrenses, og 0,01 % i produkter, som afrenses.

 



Version 1.0 December 2006, © Miljøstyrelsen.