| Forside | | Indhold | | Forrige | | Næste |

2-åriges udsættelse for kemiske stoffer

6 Kemiske analyser

• 6.1 Analyser
  • 6.1.1 Udvalgte produktgrupper til analyse
  • 6.1.2 Sammensætning af analyseprogrammet
• 6.2 Eksponeringsscenarier
  • 6.2.1 Eksponeringsscenarier
  • 6.2.2 Anvendte kunstige sved- og spytsimulanter samt temperatur
• 6.3 Overtøj – jakker og luffer
  • 6.3.1 Sammenfatning af resultater
  • 6.3.2 Beskrivelse af produkttypen
  • 6.3.3 Udvalgte produkter
  • 6.3.4 Analysemetoder
    • 6.3.4.1 Røntgenanalyse
    • 6.3.4.2 GC/MS-analyse, ekstraherbare organiske stoffer
    • 6.3.4.3 Spektrofotometrisk analyse af formaldehyd
    • 6.3.4.4 ICP-MS og GC/MS til organiske tinforbindelser
    • 6.3.4.5 Kvantitativ GC/MS-analyse for perfluoroforbindelser
    • 6.3.4.6 GC/MS-analyse, migrationsundersøgelser for organiske stoffer
    • 6.3.4.7 HPLC-analyse, migrationsundersøgelser for TDI og MDI
  • 6.3.5 Resultater af indledende undersøgelser
    • 6.3.5.1 Resultater af røntgenscreeningsundersøgelser
    • 6.3.5.2 Resultater af GC/MS-analyse
    • 6.3.5.3 Resultater af analyse for formaldehyd
    • 6.3.5.4 Resultater af analyser for organotinforbindelser
  • 6.3.6 Kvantitative analyser og migrationsundersøgelser
    • 6.3.6.1 Udvælgelse af produkter og stoffer
    • 6.3.6.2 Resultater af kvantitative og migrationsanalyser
• 6.4 Fodtøj
  • 6.4.1 Sammenfatning af resultater
  • 6.4.2 Beskrivelse af produkttypen
  • 6.4.3 Udvalgte produkter
  • 6.4.4 Analysemetoder
    • 6.4.4.1 Røntgenanalyse
    • 6.4.4.2 GC/MS-analyse, ekstraherbare organiske stoffer
  • 6.4.4.3 SPME-analyse af migrationsvæsker
  • 6.4.5 Resultater
    • 6.4.5.1 Resultater af røntgenanalyser
    • 6.4.5.2 Resultater af GC/MS-screeningsanalyser
  • 6.4.6 Kvantitative analyser og migrationsundersøgelser
    • 6.4.6.1 Udvælgelse af produkter og stoffer
    • 6.4.6.2 Resultater af kvantitative og migrationsanalyser
• 6.5 Narresutter
  • 6.5.1 Sammenfatning af resultater
  • 6.5.2 Beskrivelse af produkttypen
  • 6.5.3 Udvalgte produkter
  • 6.5.4 Analysemetoder
    • 6.5.4.1 FTIR-analyse af materialesammensætningen
    • 6.5.4.2 GC/MS-screening, ekstraherbare organiske stoffer
    • 6.5.4.3 SPME-analyse af migrationsvæsker
  • 6.5.5 Resultater
    • 6.5.5.1 Resultater af FTIR-analyser
    • 6.5.5.2 Resultater af GC/MS-screeningsanalyser
  • 6.5.6 Kvantitative analyser og migrationsundersøgelser
    • 6.5.6.1 Udvælgelse af produkter og stoffer
    • 6.5.6.2 Resultater af kvantitative og migrationsanalyser
• 6.6 Sæbeemballager
  • 6.6.1 Sammenfatning af resultater
  • 6.6.2 Beskrivelse af produkttypen
  • 6.6.3 Udvalgte produkter
  • 6.6.4 Analysemetoder
    • 6.6.4.1 FTIR-analyse af materialesammensætningen
    • 6.6.4.2 GC/MS-screening, ekstraherbare organiske stoffer
    • 6.6.4.3 Kvantitativ SPME-analyse af migrationsvæsker
  • 6.6.5 Resultater
    • 6.6.5.1 Resultater af FTIR-analyser
    • 6.6.5.2 Resultater af GC/MS-screeningsanalyser
  • 6.6.6 Kvantitative analyser og migrationsundersøgelser
    • 6.6.6.1 Udvælgelse af produkter og stoffer
    • 6.6.6.2 Resultater af kvantitative og migrationsanalyser
• 6.7 Skridsikre figurer og måtter
  • 6.7.1 Sammenfatning af resultater
  • 6.7.2 Beskrivelse af produkttypen
  • 6.7.3 Udvalgte produkter
  • 6.7.4 Analysemetoder
    • 6.7.4.1 FTIR-analyse af materialesammensætningen
    • 6.7.4.2 GC/MS-screening, ekstraherbare organiske stoffer
    • 6.7.4.3 SPME-analyse af migrationsvæsker
  • 6.7.5 Resultater
    • 6.7.5.1 Resultater af FTIR analyser
    • 6.7.5.2 Resultater af GC/MS-screeningsanalyser
  • 6.7.6 Kvantitative analyser og migrationsundersøgelser
    • 6.7.6.1 Udvælgelse af produkter og stoffer
    • 6.7.6.2 Resultater af kvantitative og migrationsanalyser
• 6.8 Bamser
  • 6.8.1 Sammenfatning af resultater
  • 6.8.2 Beskrivelse af produkttypen
  • 6.8.3 Udvalgte produkter
  • 6.8.4 Analysemetoder
    • 6.8.4.1 GC/MS-screening, ekstraherbare organiske stoffer
    • 6.8.4.2 GC/MS-screening, headspaceanalyse
    • 6.8.4.3 Spektrofotometrisk analyse af formaldehyd
  • 6.8.5 Resultater
    • 6.8.5.1 Resultater af GC/MS-analyser, ekstraherbare organiske stoffer
    • 6.8.5.2 Resultater af GC/MS-analyser, headspace
    • 6.8.5.3 Resultater af analyse for formaldehyd
  • 6.8.6 Kvantitative analyser og migrationsundersøgelser
• 6.9 Bleer
  • 6.9.1 Sammenfatning af resultater
  • 6.9.2 Beskrivelse af produkttypen
  • 6.9.3 Udvalgte produkter
  • 6.9.4 Screeningsmetoder
    • 6.9.4.1 GC/MS-screening, ekstraherbare organiske stoffer
    • 6.9.4.2 GC/MS-analyse, derivatiseret, af kolofonium
    • 6.9.4.3 Spektrofotometrisk analyse af formaldehyd
    • 6.9.4.4 ICP-MS til organiske tinforbindelser
  • 6.9.5 Resultater
    • 6.9.5.1 Resultater af GC/MS-analyser
    • 6.9.5.2 Resultater af analyse for kolofonium
    • 6.9.5.3 Resultater af analyse for formaldehyd
    • 6.9.5.4 Resultater af analyser for organotinforbindelser
  • 6.9.6 Kvantitative analyser og migrationsundersøgelser
• 6.10 Sengetøj
  • 6.10.1 Sammenfatning af resultater
  • 6.10.2 Beskrivelse af produkttypen
  • 6.10.3 Udvalgte produkter
  • 6.10.4 Vaskeprocedure
  • 6.10.5 Analysemetoder
    • 6.10.5.1 GC/MS-screening, ekstraherbare organiske stoffer
    • 6.10.5.2 Spektrofotometrisk analyse af formaldehyd
  • 6.10.6 Resultater
  • 6.10.6.1 Resultater af GC/MS-analyser
    • 6.10.6.2 Resultater af analyse for formaldehyd
  • 6.10.7 Kvantitative analyser og migrationsundersøgelser
    • 6.10.7.1 Udvælgelse af produkter og stoffer
    • 6.10.7.2 Resultater af kvantitative og migrationsanalyser
• 6.11 Oversigter over kvantitative analyser og migrationsanalyser
  • 6.11.1 Konklusion for migrationsundersøgelser

6.1 Analyser

Formålet med de foretagne analyser er i dette projekt at undersøge, om udvalgte produktgrupper indeholder kemiske stoffer, som er potentielt hormonforstyrrende eller allergifremkaldende. Analyseprogrammet består af tre dele, hhv. screeningsanalyser, kvantitative analyser og migrationsanalyser i forbindelse med forskellige eksponeringsscenarier.

Screeningsanalyserne er foretaget for at få viden om indholdsstoffer i de udvalgte produkter. Der er med udgangspunkt i resultatet af screeningsanalyserne foretaget yderligere undersøgelser af nogle af produkterne. De udvalgte produkter indeholder stoffer, som er potentielt hormonforstyrrende, eller som kan fremkalde allergi. Ved forskellige eksponeringsscenarier simuleres kontakt med hud og mund ved anvendelse af hhv. kunstig sved og kunstigt spyt, ligesom der simuleres indånding ved undersøgelse af emission. Begrundelse for de valgte eksponeringsscenarier er beskrevet i Kapitel 7.

Der er foretaget kvantitative indholdsbestemmelser af udvalgte stoffer og produkter for at kunne sammenligne totalindhold i et produkt med den mængde, som barnet kan forventes at blive udsat for ved kontakt med produktet. Resultaterne anvendes til risikovurdering bl.a. til sammenligning med tidligere undersøgelser, hvor der ikke foreligger eksponeringsscenarier, men kun kvantitative undersøgelser.

6.1.1 Udvalgte produktgrupper til analyse

På baggrund af viden indsamlet i Kapitel 3 om allerede undersøgte stoffer og produkter, blev der udvalgt 12 produktgrupper til kortlægning.

Følgende 12 produktgrupper blev kortlagt, se Kapitel 3:

1. Overtøj i form af jakker
2. Overtøj i form af luffer
3. Fodtøj i form af gummistræsko
4. Fodtøj i form af gummistøvler
5. Narresutter, primært sutter, hvor plastdelen er polycabonat
6. Badesæbeemballage, hvor emballagen er udformet som forskellige figurer/dyr
7. Skridsikre figurer og skridsikre måtter til badekar/bruseniche
8. Bamser, herunder bamser med duft til opvarmning i mikrobølgeovn
9. Bleer
10. Solcreme
11. Creme/fedtcreme/lotion
12. Sengetøj.

Af disse 12 produktgrupper blev følgende 10 produktgrupper udvalgt til analyser:

1. Jakker
2. Luffer
3. Gummistræsko
4. Uforede gummistøvler
5. Narresutter, primært sutter, hvor plastdelen er polycabonat
6. Badesæbeemballage, hvor emballagen er udformet som forskellige figurer/dyr
7. Skridsikre figurer og skridsikre måtter til badekar/bruseniche
8. Bamser, herunder bamser med duft til opvarmning i mikrobølgeovn
9. Bleer
10. Sengetøj.

Creme/fedtcreme/lotion og solcreme er ikke udvalgt til analyse, idet der ifølge aftale med Miljøstyrelsen foretages risikovurdering ud fra det maksimalt tilladte indhold af det deklarerede indhold på produkterne.

Hver produktgruppe tilhører en formidlingsarena, som er nærmere beskrevet i Kapitel 3. I Tabel 6.1 ses en oversigt over, hvilke formidlingsarenaer de analyserede produktgrupper kan indgå i.

Tabel 6.1 Sammenhæng mellem formidlingsarenaer og analyserede produktgrupper

Bleer indgår i alle arenaer, da det forventes, at et 2-årigt barn har ble på hele døgnet.

6.1.2 Sammensætning af analyseprogrammet

I det følgende er begrundelsen for sammensætningen af analyseprogrammet indledningsvis beskrevet efterfulgt af et resume over konklusionerne af samtlige analyser.

Produktgrupperne er i de følgende kapitler beskrevet enkeltvis med metoder og resultater fra screeningsanalyser, kvantitative analyser og migrationsanalyser, herunder begrundelser for udvælgelsen af stoffer og produkter til nærmere undersøgelser.

I Kapitel 3 er beskrevet og udvalgt en række stoffer eller stofgrupper. Som det er beskrevet i Kapitel 3, var der forud for udvalget af netop disse stoffer, flere stoffer i spil, hvoraf nogle blev fravalgt efter analyserne. Ved analyserne var der fokus på nedenstående stoffer og stofgrupper:

• Bisphenol A, der anvendes ved fremstilling af visse plasttyper, f.eks. polycarbonat, og som tidligere er fundet i bl.a. sutteflasker.
• Ftalater, der anvendes som blødgørere i primært PVC.
• Poly- og perfluorede forbindelser, der kan indgå i imprægneringsmidler, og som tidligere er fundet i imprægnerede produkter.
• Organotinforbindelser, der anvendes som konserverings- og bekæmpelsesmidler og som stabilisator i blød plast. Stofferne er tidligere fundet i produkter, hvor lugtgener i eksempelvis tekstiler ønskes minimeret.
• Formaldehyd, der anvendes som konserveringsmiddel, som regel på bomuldsvarer, der opbevares og transporteres længe og under varme og fugtige betingelser. Formaldehyd forekommer hyppigst i tilfælde, hvor tekstilmaterialet er ”krølægte”-imprægneret/”strygefrit”-imprægneret, eller ved påtrykt mønster/motiv. Formaldehyd kan også findes i lim, hvis eksempelvis et stof har en luvoverflade, eller hvis dekorationssten/glimmer er limet på stoffet.
• Orthophenylphenol (OPP), der anvendes som konserveringsmiddel, og som tidligere er fundet i tekstil- og papirprodukter.
• 2-mercaptobenzothiazol (MBT), der er en typisk anvendt accelerator i produktionen af gummi.
• Kolofonium, der er en blanding af 3 harpikssyrer, hvoraf abietinsyre udgør 90 %. Stoffet har klæbende egenskaber og anvendes derfor som klæbemiddel i mange forskellige produkter.

I Tabel 6.2 er angivet, hvilke analysemetoder der er anvendt i projektet.

Det indledende screeningsprogram tager udgangspunkt i viden fra kortlægningen om, i hvilke af produkterne stofferne muligvis vil findes. Alle udvalgte produkter er ekstraheret med dichlormethan og analyseret ved GC/MS for at bestemme indhold af ekstraherbare organiske stoffer.

For de produkter, hvor materialesammensætningen ikke er oplyst på produktet eller den tilhørende emballage, og hvor produktet formodes at være fremstillet af polycarbonat eller PVC, er der foretaget en FTIR-analyse for at undersøge materialetypen. Formålet med dette er at kunne formidle informationer til forbrugerne om sammenhæng mellem materialesammensætningen og fund af hhv. bisphenol A og ftalater. Der er ikke lagt vægt på undersøgelser, som giver den totale materialesammensætning af produktet.

Tabel 6.2 Analysemetoder

1. Røntgenanalyser er anvendt til at screene for fluor. Hvis der påvises fluor ved røntgenscreeningen, kan der være perfluorforbindelser i produktet. Ved ekstraktion og GC/MS-analyse bekræftes evt. indhold ved identifikation af forbindelserne samt kvantificering. Ligeledes opnås information om andre interessante grundstoffer, f.eks. brom, som kan indikere flammehæmmere.
2. ICP-MS er anvendt til bestemmelse af totalindholdet af tin, hvilket kan indikere et muligt indhold af organotinforbindelser. Ved positive fund er der foretaget analyse ved GC/MS for at bekræfte et evt. indhold ved identifikation af forbindelserne og kvantificering.
3. GC/MS-screening er anvendt til undersøgelse for indhold af bisphenol A, ftalater, OPP, MBT og kolofonium samt andre flygtige og semiflygtige organiske indholdsstoffer, f.eks. parfumestoffer. Det er foretaget en GC/MS-screening på alle produkterne og kvantitative analyse i udvalgte produkter for udvalgte stoffer.
4. Spektrofotometrisk analyse er anvendt til bestemmelse af formaldehyd.
5. FTIR er anvendt til bestemmelse af materialetypen i de produkter, hvor denne information er interessant og ikke fremgår af produktets varedeklaration.
6. Headspace analyse er anvendt til bestemmelse af flygtige organiske forbindelser, som afgives fra produkter ved opvarmning.
7. SPME er anvendt til kvantitative bestemmelse fra migrationsundersøgelser
8. HPLC er anvendt til kvantitativ bestemmelse af isocyanater fra migrationsundersøgelser

De anvendte screeningsmetoder er beskrevet under hver produktgruppe, idet der er variationer i de enkelte metoder pga. produkternes forskellige materialesammensætninger. Resultater og angivelse af, hvilken del (eller dele) af produkterne som er udvalgt til analyse, er ligeledes angivet under hver enkelt produktgruppe.

Med udgangspunkt i resultaterne af screeningsanalyserne er der udvalgt produkter og stoffer til kvantitative analyser og eksponeringsscenarier. Begrundelser for disse valg er beskrevet under de enkelte produktgrupper og er mere detaljeret beskrevet i Kapitel 3.

De anvendte eksponeringsscenarier er beskrevet i det følgende afsnit, mens metoderne til kvantitativ bestemmelse af de migrerede stoffer og resultaterne er beskrevet under hver produktgruppe.

I afsnit 6.11 findes en oversigt over resultater af kvantitative analyser og resultater af migrationsundersøgelserne.

6.2 Eksponeringsscenarier

Ved valg af relevante eksponeringsscenarier er der taget udgangspunkt i den 2-åriges mulige anvendelser af produkterne. Der er i dette projekt fokus på kontakt med hud (sved) og mund (spyt) samt inhalation af duftstoffer, hvor det er relevant.

Eksponeringsscenarier, herunder anvendt simulant og eksponeringstiden, er valgt i samarbejde med Miljøstyrelsen. Yderligere begrundelse og referencer for de valgte eksponeringsscenarier er beskrevet i Kapitel 7, Tabel 7.1.

Analyseresultater er angivet under de enkelte produktgrupper i følgende afsnit og fremgår desuden af oversigten i Tabel 6.82. Risikovurderingen af analyseresultaterne er beskrevet i Kapitel 7.

6.2.1 Eksponeringsscenarier

I Tabel 6.3 beskrives de forskellige eksponeringsscenarier, som er undersøgt i dette projekt.

Tabel 6.3 Gennemførte eksponeringsscenarier

Der er foretaget undersøgelser for udvalgte stoffer, der er vurderet at være relevante til risikovurderingerne.

6.2.2 Anvendte kunstige sved- og spytsimulanter samt temperatur

Simulanterne til sved- og spytmigrationerne blev valgt ud fra, at de tidligere har været anvendt til sammenlignelige analyser af f.eks. legetøj og tekstiler. Derudover er disse migrationsvæsker valgt, fordi de kun indeholder få organiske stoffer, og dermed minimerer risikoen for interferens med de organiske stoffer, der blev undersøgt for.

Den anvendte kunstige sved simulant er beskrevet i DS/EN ISO 105-E04, som anvendes i forbindelse med ØKO-TEX-certificering (Öko-Tex Standard 100). Svedsimulanten i DS/EN ISO 105-E04 består af 1-histidin-monohydrochlorid-1-hydrat, natriumchlorid, natriumdihydrogenfosfat og natriumhydroxid til justering af pH til pH 5,5.

Det anvendte kunstige spyt simulant er beskrevet i et EU projekt (Simoneau et al, 20001 EUR 19826 EN). Det kunstige spyt består af calciumchlorid, magnesiumchlorid, kaliumcarbonat, kaliumchlorid, kaliumfosfat, natriumchlorid og saltsyre til justering af pH til pH 6,8.

Migrationstestene blev udført ved 37 grader, da dette er tæt på kropstemperaturen og anvendes i DS/EN-71-3, DS/EN ISO 105-E04 og i ovennævnte EU-rapport. Ved gennemførelsen af migrationsundersøgelserne forvarmes simulanten, inden den tilsættes produkterne. Prøverne sættes i temperaturstyret ovn (37 +/- 3 grader) i det antal timer, som er angivet i analyseprogrammet.

I de tilfælde, hvor der har været tilstrækkelig prøvemængde, er der anvendt en prøvemængde på ca. 2,5 g materiale til 50 ml simulant, hvilket er den mængde, som anvendes i DS/EN ISO 105-E04. Prøverne er klippet i så få stykker som muligt, for at simulere brugssituationen bedst mulig.

6.3 Overtøj – jakker og luffer

Overtøj tilhører arena Go´dag: Leg udendørs. Projektet har valgt at fokusere på overtøj og luffer, der markedsføres som vandtæt(te), vandafvisende eller smudsafvisende.

6.3.1 Sammenfatning af resultater

Ved screening af ydersiden af tekstilmaterialet på produkterne er der påvist indhold af en lang række organiske stoffer, hvoraf nogle af stofferne er mistænkt for at være sundhedsskadelige eller hormonforstyrrende. Der er bl.a. i flere af produkterne påvist isocyanater, som kan være allergifremkaldende. Migrationsundersøgelser til kunstigt spyt viser, at kun en brøkdel af indholdet migrerer.

Ud over tekstildelene af produkterne blev der til analyse for ftalater udvalgt nogle mærkater, stropper og en refleks, som var lavet af bløde polymer materialer, og hvor det blev vurderet en risiko for indhold af ftalater. Der blev fundet indhold af ftalater i mærker påtrykt produktnavn på to luffer samt i en løsthængende refleks og en strop på en lynlås på en jakke.

For at undersøge for imprægneringsmidler indeholdende perfluoroforbindelser er alle produkter screenet for fluor, og der blev påvist fluor i alle produkter undtagen produkt nr. 1-4. Nærmere undersøgelser af udvalgte jakker og luffer viste indhold af forskellige perfluoroforbindelser. Det var ikke muligt at gennemføre migrationsundersøgelser for disse stoffer.

I foret af produkterne er der påvist formaldehyd i samtlige produkter. Migrationsundersøgelse af foret i en luffe viste, at en stor del af dette indhold migrerer til kunstigt sved.

6.3.2 Beskrivelse af produkttypen

Jakker og luffer består af en inderside, som kan komme i kontakt med barnets hud, og en yderside, som barnet kan sutte på. Derfor er det vurderet, at det er vigtigt at se på både yderside og inderside af produkterne. I de tilfælde, hvor der ved lynlåsen er fastgjort en strop, er denne interessant at analysere, da den for en 2-årig er fristende at sutte på.

Der er i projektet udvalgt produkter, som markedsføres som vandafvisende og/eller vandtætte. For at opnå disse egenskaber kan tøjet have:

• Imprægnering på ydersiden
• Plastbelægninger/coatinger på ydersiden eller på indersiden
• Membraner på bagsiden eller mellem yder- og inderstof i et laminat.

Imprægneringerne kan indeholde fluor, men der kan også anvendes siliconeforbindelser til at give den vandafvisende effekt. De mest almindelige fluorforbindelser til denne anvendelse er fluorcarbonforbindelser, men fluortelomere kan forekomme. Der er også sandsynlighed for, at membraner indeholder fluor-polymerforbindelser. Plastbelægningerne kan være af polyurethan eller polyvinylchlorid og muligvis også andre typer polymere – det kan ikke udelukkes, at de kan indeholde fluorforbindelser.

6.3.3 Udvalgte produkter

I Tabel 6.4 og Tabel 6.5 ses de produkter, som er udvalgt til analyse. Begrundelse for valget af disse produkter er beskrevet i kortlægningen.

Tabel 6.4 Udvalgte produkter, jakker

Tabel 6.5 Udvalgte produkter, luffer

6.3.4 Analysemetoder

I de følgende afsnit gennemgås de anvendte screeningsmetoder og kvantitative analysemetoder. Migrationsanalyserne er udført som beskrevet i Kapitel 6.2 og efterfølgende analyseret som kvantitative analyser, hvilket er beskrevet nedenfor.

6.3.4.1 Røntgenanalyse

Der er foretaget røntgenscreeningsundersøgelse (WEXRF) af overfladen af yderstoffet på jakkeærmer og luffer for grundstoffer, som kan indikere imprægnering med imprægneringsmidler indeholdende hhv. poly- og perfluorerede forbindelser (Fluor) og flammehæmmere (Sb, Br).

6.3.4.2 GC/MS-analyse, ekstraherbare organiske stoffer

GC/MS er anvendt til undersøgelse for indhold af ekstraherbare flygtige og semiflygtige organiske indholdsstoffer. Der er foretaget undersøgelse af yderstof samt andre tekstildele, som er let tilgængelige for barnet, f.eks. strop på lynlås og velcrobånd. I de tilfælde, hvor lufferne er fremstillet af forskellige materiale på håndryg og håndflade, er begge materialer undersøgt. Der er foretaget enkeltbestemmelse. I Tabel 6.6 er analysemetoden beskrevet.

På nogle jakker og luffer er der mærkater, stropper og reflekser, som er lettilgængelige for barnet, og som er fremstillet af bløde polymer-materialer, hvor der vurderes risiko for indhold af ftalater. Disse dele er analyseret kvantitativt for ftalater. Der er foretaget enkeltbestemmelse pga. begrænset prøvemængde.

Tabel 6.6 GC/MS-screening af tekstiler og kvantitativ bestemmelse af ftalater af andre materialer

6.3.4.3 Spektrofotometrisk analyse af formaldehyd

Der er anvendt en spektrofotometrisk metode til bestemmelse af formaldehyd. Analysen er foretaget efter Japansk lov nr. 112 (1973). Herved bestemmes indholdet af formaldehyd, som ikke er fastbundet. Resultatet er kvantitativt. Der er foretaget dobbeltbestemmelser af luffer, hvorved analysen blev foretaget akkrediteret. Der er foretaget enkeltbestemmelse af jakkerne, hvorved analysen ikke er foretaget akkrediteret. Dette blev prioriteret for at opnå mest mulig viden om produktets indhold af formaldehyd, da foret i jakkerne bestod af flere forskellige tekstilmaterialer, og det derfor var relevant at udtage prøver flere forskellige steder på produktet. I

Tabel 6.7 er analysemetoden beskrevet.

Tabel 6.7 Spektrofotometrisk analyse

Der er foretaget svedmigration i henhold til metoder beskrevet i Kapitel 6.2 Eksponeringsscenarier for et sæt sengetøj og en luffe. Migrationsvæsken er efterfølgende analyseret som ovenfor beskrevet, idet ekstraktionen med vand er udeladt. Der er foretaget dobbeltbestemmelser.

6.3.4.4 ICP-MS og GC/MS til organiske tinforbindelser

Der er foretaget en undersøgelse af produkterne for organotinforbindelser ved at foretage en migration til kunstig sved. Den kunstige sved er efterfølgende analyseret ved ICP-MS for at screene for indhold af tin. Ved positivt indhold er der efterfølgende blevet foretaget analyse ved GC/MS for at identificere og kvantificere de organiske tinforbindelser (mono-, di- og tributyltin). Der er foretaget enkeltbestemmelse.

I Tabel 6.8 er analysemetoden beskrevet.

Tabel 6.8 ICP/MS-analyse og GC/MS-analyse

6.3.4.5 Kvantitativ GC/MS-analyse for perfluoroforbindelser

Analysen er udført af Danmarks Miljøundersøgelser, Rossana Bossi. I Tabel 6.9 er analysemetoden beskrevet. Der er anvendt eksterne standarder til kvantificering af de påviste stoffer.

Det blev forsøgt at foretage kvantitativ analyse af perfluoroforbindelser i migrationsvæsker, men det var ikke muligt at optimere metoden til at opnå tilfredsstillende genfinding.

Tabel 6.9 Kvantitativ analyse af perfluoroforbindelser ved GC/MS

Tabel 6.10 Oversigt over forkortelser og navne for perfluoroforbindelser

6.3.4.6 GC/MS-analyse, migrationsundersøgelser for organiske stoffer

Der er foretaget spytmigration i henhold til metoder beskrevet i Kapitel 6.2 af udvalgte jakker og luffer for ftalater, triphenylphosphat, diglycidylbisphenol A og o-toluidin. Der er foretaget dobbeltbestemmelser. Migrationsvæsken er efterfølgende blevet ekstraheret og analyseret som beskrevet i Tabel 6.11.

Tabel 6.11 GC/MS-analyse af migrationsvæsker

6.3.4.7 HPLC-analyse, migrationsundersøgelser for TDI og MDI

Der er foretaget spytmigration i henhold til metoder beskrevet i Kapitel 6.2 Eksponeringsscenarier af udvalgte jakker og luffer for isocyanaterne 2,4-TDI, 2,6-TDI og MDI. Migrationsvæsken er efterfølgende blevet ekstraheret og analyseret som beskrevet i Tabel 6.12.

Tabel 6.12 HPLC-analyse af migrationsvæsker for TDI og MDI

6.3.5 Resultater af indledende undersøgelser

I de følgende afsnit er angivet resultater af screeningsanalyser og andre indledende analyser.

6.3.5.1 Resultater af røntgenscreeningsundersøgelser

I Tabel 6.13 og Tabel 6.14 ses resultaterne af røntgenscreeningsundersøgelser af overfladen på produkterne. Resultaterne er angivet i vægt%.

Tabel 6.13 Resultater for røntgenscreeningsundersøgelser af jakker, vægt%

-: Mindre end detektionsgrænsen

Tabel 6.14 Resultater for røntgenscreeningsundersøgelser af luffer, vægt%

-: Mindre end detektionsgrænsen

Der er påvist fluor i alle produkterne undtagen produkt nr. 1-4. Derfor er der foretaget yderligere analyser for at fastslå, om det påviste fluor kommer fra imprægneringsmidler indeholdende fluortelomerer.

Indhold af brom og antimon kunne indikere, at produkterne er imprægneret med flammehæmmere. Resultaterne er imidlertid så lave, at det ikke tyder på dette.

6.3.5.2 Resultater af GC/MS-analyse

I nedenstående tabeller ses resultaterne af GC/MS-analyser.

Tabel 6.15 og Tabel 6.16 viser resultater for yderstof af ærmer på jakker. Resultaterne er screeningsanalyser og angivet i µg/g. Resultaterne er semikvantitative, idet stofferne er beregnet over for interne standarder.

Tabel 6.15 Resultater for GC/MS-analyse af yderstof på jakker, µg/g

-: Mindre end detektionsgrænsen

Tabel 6.16 Resultater for GC/MS-analyse af yderstof på jakker, µg/g

-: Mindre end detektionsgrænsen

I Tabel 6.17 ses resultater for andre tekstildele på jakker. Resultaterne er semikvantitative, idet stofferne er beregnet over for interne standarder.

Tabel 6.17 Resultater for GC/MS-analyse af andre dele på jakker, µg/g

Klik her for at se Tabel 6.17

I Tabel 6.18 ses resultater for analyse for ftalater i mærkater og refleks fra jakker. Disse dele er fremstillet af bløde polymermaterialer, hvor det er vurderet, at der er risiko for indhold af ftalater. Analyserne er foretaget som enkeltbestemmelser og kvantitative indholdsbestemmelser.

Tabel 6.18 Resultater for GC/MS-analyse af mærkater og refleks på jakker*, µg/g

-: Mindre end detektionsgrænsen, < 10 µg/g
*: Der er undersøgt for følgende ftalater: DMP, DEP, DIBP, BBP, DOP, DIDeP og DINP, som ikke er påvist.

I Tabel 6.19 ses resultater af yderstof af luffer. Resultaterne er semikvantitative, idet stofferne er beregnet over for interne standarder,

Tabel 6.19 Resultater for GC/MS-analyse af yderstof af luffer, µg/g

Klik her for at se Tabel 6.19

I Tabel 6.20 ses resultater for analyse af velcrolukning på luffer. Resultaterne er semikvantitative, idet stofferne er beregnet over for interne standarder.

Tabel 6.20 Resultater for GC/MS-analyse af velcrolukninger på luffer, µg/g

-: Mindre end detektionsgrænsen, < 1-10 µg/g

I Tabel 6.21 ses resultater for analyse for ftalater i mærkater på luffer. Disse dele er fremstillet af bløde polymermaterialer, hvor det er vurderet, at der er risiko for indhold af ftalater. Analyserne er foretaget som enkeltbestemmelser og kvantitative indholdsbestemmelser.

Tabel 6.21 Resultater for GC/MS-analyse af mærkater og refleks på luffer*, µg/g

-: Mindre end detektionsgrænsen, < 10 µg/g
*: Der er undersøgt for følgende ftalater: DBP, DMP, DEP, DIBP, BBP, DOP og DIDeP, som ikke er påvist

Der er påvist en lang række organiske forbindelser i både jakker og luffer.

I yderstof og velcrolukninger på nogle af lufferne er der bl.a. påvist ftalater, triphenylphosphat (en blødgører) og o-toluidin (en primær aromatisk amin, carcinogen) samt en række isocyanater.

Der er fundet indhold af ftalater i en løsthængende refleks og en strop fastgjort på lynlåsen på en jakke. På to luffer var der et mærke på håndryggen af andet materiale end tekstil og med påtrykt produktnavn, hvor der også blev fundet indhold af ftalater.

6.3.5.3 Resultater af analyse for formaldehyd

I Tabel 6.22 og Tabel 6.23 ses resultaterne af spektrofotometrisk analyse for formaldehyd. Resultaterne er angivet i µg/g. Resultaterne er kvantitative (enkeltbestemmelser) og angiver indholdet af frit formaldehyd i produktet.

Tabel 6.22 Resultater for formaldehyd i jakker, enkeltbestemmelser, µg/g

-: Mindre end detektionsgrænsen, < 2 µg/g
i.r.: Ikke relevant

Tabel 6.23 Resultater for formaldehyd i luffer, gennemsnit af dobbeltbestemmelser, µg/g

-: Mindre end detektionsgrænsen, < 2 µg/g

Der er fundet formaldehyd i både jakker og luffer.

6.3.5.4 Resultater af analyser for organotinforbindelser

I Tabel 6.24 og Tabel 6.25 ses resultaterne af analyser for organotinforbindelser. Resultaterne er angivet i µg/g.

Tabel 6.24 Resultater for total tin i jakker, μg/g

-: Mindre end detektionsgrænsen, < 0,02 μg/g

Tabel 6.25 Resultater for total tin i luffer, μg/g

-: Mindre end detektionsgrænsen, < 0,02 μg/g

Der er i yderstof af jakke produktnummer 1-5 og luffer produktnummer 2-2 og 2-5 påvist indhold af tin, som muligvis kan stamme fra indhold af organotinforbindelser.

Analyse ved GC/MS for organotin viste efterfølgende, at der ikke var organotinforbindelser i de 3 produkter, hvor der er påvist indhold af tin.

6.3.6 Kvantitative analyser og migrationsundersøgelser

6.3.6.1 Udvælgelse af produkter og stoffer

Ud fra screeningsundersøgelserne er der i samarbejde med Miljøstyrelsen udvalgt en række produkter og stoffer til nærmere undersøgelser. Ved valg af produkter er der lagt vægt på høje indhold af de udvalgte komponenter samt præsentation af både billige og dyre produkter.

Tabel 6.26 Oversigt over produkter og stoffer udvalgt til analyse

*: Se oversigt over de analyserede forbindelser i

Tabel 6.10. Det viste sig desværre ikke muligt at gennemføre migration med sved for FTOH pga. problemer med genfinding af stofferne i den analytiske metode.

6.3.6.2 Resultater af kvantitative og migrationsanalyser

Resultaterne af undersøgelserne fremgår af nedenstående tabeller.

Tabel 6.27 Resultater for kvantitative og migrationsundersøgelser for ftalater

i.a.: Ikke analyseret
i.p.: Ikke påvist ved analysen
*: Der er foretaget enkeltbestemmelse på grund af begrænset prøvemængde

Tabel 6.28 Resultater for kvantitativ analyse af indhold af perfluoroforbindelser

Klik her for at se Tabel 6.28

Tabel 6.29 Resultater for migrationsundersøgelser af isocyanater

i.a.: Ikke analyseret
*: Der er ikke påvist MDI i denne prøve ved migration - der kan være tale om en anden isocyant, idet GC/MS-screening kun er baseret på NIST-bibliotekets forslag
**: Resultatet er enkeltbestemmelse

Der er ikke påvist 2,6-TDI, CAS nr. 91-08-7 i nogen af prøverne.

Tabel 6.30 for migrationsundersøgelser af andre organiske stoffer.

i.a.: Ikke analyseret

Tabel 6.31 Resultater for kvantitative og migrationsanalyse for formaldehyd

Analyse ved GC/MS for organotin viste, at der ikke var organotinforbindelser i de 3 produkter, hvor der er påvist indhold af tin.

Analyserne viser, at kun en brøkdel af ftalaterne migrerer ud af de undersøgte produkter ved de angivne betingelser. Formaldehyd, isocyanater, triphenylphosphat, diglycidylbisphenol og o-toluidin migrerer alle. Alle produkter, som er undersøgt, indeholder perfluorerede forbindelser.

6.4 Fodtøj

Fodtøj tilhører arena Go´dag: Leg udendørs. Det er i kortlægningen valgt at fokusere på gummistøvler og gummistræsko.

6.4.1 Sammenfatning af resultater

Der er påvist og kvantificeret indhold af ftalater i 3 af gummistræskoene (produkt nr. 3-1, 3-3 og 3-4). Migrationsundersøgelser i kunstig sved viser at en andel af ftalatindholdet migrerer ud af produkterne.

Der er kun påvist få organiske stoffer i gummistøvlerne og en ftalattype i en af gummistøvlerne (produkt nr. 4-4). Der er derfor ikke foretaget yderligere undersøgelser af disse produkter.

6.4.2 Beskrivelse af produkttypen

De udvalgte gummistræsko består af samme materiale på yderside og inderside. Gummistræskoene forventes anvendt med strømper, men også uden strømper, hvorved der er hudkontakt.

Nogle gummistøvler består af samme materiale udenpå som indeni, mens andre produkter har en inderside, som er beklædt med en tynd tekstil. Det er specielt den øverste kant af gummistøvlerne, som barnet forventes at have mest hudkontakt med, der er analyseret på.

6.4.3 Udvalgte produkter

I Tabel 6.32 og Tabel 6.33 ses de produkter, som er udvalgt til analyse. Begrundelse for valget af disse produkter er beskrevet i kortlægningen.

Tabel 6.32 Udvalgte produkter, gummistræsko

Tabel 6.33 Udvalgte produkter, gummistøvler

6.4.4 Analysemetoder

I de følgende afsnit gennemgås de anvendte screeningsmetoder og kvantitative analysemetoder. Migrationsanalyserne er udført som beskrevet i Kapitel 6.2 og efterfølgende analyseret som kvantitative analyser, hvilket er beskrevet nedenfor.

6.4.4.1 Røntgenanalyse

Et af de udvalgte produkter (produkt 4-2) har øverst på støvlen en tekstilkant, og for dette produkt er der foretaget en røntgenscreeningsundersøgelse for fluor for at undersøge, om produktet er imprægneret med et imprægneringsmiddel indeholdende per- eller polyfluorforbindelser. I Tabel 6.34 er analysemetoden beskrevet.

Tabel 6.34 Røntgenanalyse

*: Afhænger af koncentrationsområdet

6.4.4.2 GC/MS-analyse, ekstraherbare organiske stoffer

GC/MS anvendes til undersøgelse for indhold af ekstraherbare organiske indholdsstoffer. Der er udtaget prøver fra gummistøvlernes øverste kant eller gummisskoenes overdel. Der er foretaget enkeltbestemmelse i den indledende screeningsanalyse og efterfølgende dobbeltbestemmelse for de produkter, som er udvalgt til kvantitativ analyse. Der er anvendt eksterne standarder af udvalgte ftalater ved beregning af kvantitative indhold.

I Tabel 6.35 er analysemetoden beskrevet.

Tabel 6.35 GC/MS-metode

6.4.4.3 SPME-analyse af migrationsvæsker

2,5 g prøve (klippet i så få stykker som muligt, og overfladearealet estimeret) blev anbragt i 50 ml forvarmet kunstig sved eller spyt med BBP som intern standard og henstillet ved 37 ⁰C i 0,5-7,75 timer. Vandfasen blev dekanteret fra prøvestykkerne og undersøgt med GC/MS med fastfase mikroekstraktion (SPME) af stoffer migreret til vandfasen med 7 µm PDMS-fiber, efter tilsætning af 25 % w/v NaCl.

6.4.5 Resultater

I de følgende afsnit er angivet resultater af screeningsanalyserne.

6.4.5.1 Resultater af røntgenanalyser

Det er ikke påvist mængder af fluor over 0,1 % i tekstilkanten på produkt 4.2, og der er derfor ikke noget, som tyder på, at dette produkt er imprægneret med et imprægneringsmiddel indeholdende per- eller polyfluorforbindelser.

6.4.5.2 Resultater af GC/MS-screeningsanalyser

I Tabel 6.36 og Tabel 6.37 ses resultaterne af GC/MS-screeningsanalysen. Resultaterne er angivet i µg/g. Resultaterne er semikvantitative, idet stofferne er beregnet over for interne standarder.

Tabel 6.36 Resultater for GC/MS-analyse af gummistræsko, µg/g

’-’ Betyder mindre end detektionsgrænsen
+’ Betyder påvist indhold af stoffet.

Tabel 6.37 Resultater for GC/MS-analyse af gummistøvler, µg/g

’-’ Betyder mindre end detektionsgrænsen

Der er påvist indhold af ftalater i 3 af gummistræskoene (produkt nr. 3-1, 3-3 og 3-4) og i en af gummistøvlerne (produkt 4-4).

6.4.6 Kvantitative analyser og migrationsundersøgelser

6.4.6.1 Udvælgelse af produkter og stoffer

Ud fra screeningsundersøgelserne er der i samarbejde med Miljøstyrelsen udvalgt en række produkter og stoffer til nærmere undersøgelser.

Tabel 6.38 Oversigt over udvalgte produkter og stoffer

6.4.6.2 Resultater af kvantitative og migrationsanalyser

Resultaterne af undersøgelserne fremgår af Tabel 6.39.

Tabel 6.39 Resultater for kvantitative og migrationsanalyser for ftalater

*: Relativ stor spredning på disse resultater (interval er angivet i parentes)
i.a.: Ikke analyseret
i.p.: Ikke påvist ved analysen

6.5 Narresutter

Narresutter tilhører arena Go´nat: Sengen.

6.5.1 Sammenfatning af resultater

I et produkt nr. 5-3 er der påvist 2,4-bis(1-phenylethyl)phenol i niplen. I produkt 5-4 og 5-5, der er fremstillet af silikonegummi, er der påvist siloxanforbindelser.

Alle de undersøgte sutters skjold/knop er fremstillet af polycarbonat, og de indeholder alle bisphenol A. Der er påvist ftalater i skjold/knop i produkt nr. 5-1 og 5-3. Ved migrationsundersøgelser har det vist sig, at stofferne ikke migrerer til kunstig sved eller spyt.

Der er ikke påvist 2-mercaptobenzothiazol i de undersøgte sutters nippel.

6.5.2 Beskrivelse af produkttypen

En sut består af en nippel, et skjold og en ring eller knop i forskellige udformninger og i forskellige kombinationer. Der kan desuden være trykt dekorationer på knoppen. Der er foretaget analyser af nippel samt en poolet prøve af skjold og knop.

6.5.3 Udvalgte produkter

I Tabel 6.40 ses de produkter, som er udvalgt til analyse. Begrundelse for valget af disse produkter er beskrevet i kortlægningen.

Tabel 6.40 Udvalgte produkter

6.5.4 Analysemetoder

I de følgende afsnit gennemgås de anvendte screeningsmetoder og kvantitative analysemetoder. Migrationsanalyserne er udført som beskrevet i Kapitel 6.2 og efterfølgende analyseret som kvantitative analyser, hvilket er beskrevet nedenfor.

6.5.4.1 FTIR-analyse af materialesammensætningen

For de produkter, hvor materialesammensætningen af skjold/knop ikke var oplyst på sutterne eller deres tilhørende emballage (5-1 og 5-5), blev der foretaget en FTIR-analyse til bestemmelse af materialetypen.

6.5.4.2 GC/MS-screening, ekstraherbare organiske stoffer

GC/MS anvendes til undersøgelse for indhold af ekstraherbare organiske indholdsstoffer. Alle sutter er skoldet med kogende før analyse efter aftale med Miljøstyrelsen og da det står på sutternes brugsanvisninger (skoldning eller kogning). Der er udtaget prøver fra hhv. nippel og skjold/knop (poolet). Der er foretaget enkeltbestemmelse.

I Tabel 6.41 er analysemetoden beskrevet.

Tabel 6.41 GC/MS-screening

6.5.4.3 SPME-analyse af migrationsvæsker

2,5 g prøve (klippet i så få stykker som muligt og overfladearealet estimeret) blev anbragt i 50 ml forvarmet kunstig sved eller spyt med BBP som intern standard og henstillet ved 37 ^oC i 0,5-7,75 timer. Vandfasen blev dekanteret fra prøvestykkerne og undersøgt med GC/MS med fastfase mikroekstraktion (SPME) af stoffer migreret til vandfasen med 7 µm PDMS-fiber efter tilsætning af 25 % w/v NaCl.

6.5.5 Resultater

I de følgende afsnit er angivet resultater af screeningsanalyserne.

6.5.5.1 Resultater af FTIR-analyser

FTIR-analyserne viste, at begge de undersøgte sutters skjold/knop (5-1 og 5-5) er fremstillet af polycarbonat.

6.5.5.2 Resultater af GC/MS-screeningsanalyser

I Tabel 6.42 og Tabel 6.43 ses resultaterne af GC/MS-screeningsanalysen. Resultaterne er angivet i µg/g prøve. Resultaterne er semikvantitative, idet stofferne er beregnet over for interne standarder.

Tabel 6.42 Resultater for GC/MS-analyse, nippel, µg/g

-: Mindre end detektionsgrænsen
+: Påvist indhold af stoffet

Der er ikke påvist 2-mercaptobenzothiazol i de undersøgte sutters nippel.

Tabel 6.43 Resultater for GC/MS-analyse, skjold/knop, µg/g

-: Mindre end detektionsgrænsen
+: Påvist indhold af stoffet
*: Resultatet er tæt på detektionsgrænsen.

Alle de udvalgte sutters skjold/knop er fremstillet af polycarbonat, og de indeholder alle bisphenol A. Der er påvist ftalater i skjold/knop på to af produkterne, men i så lave koncentrationer, at ftalaterne ikke kan være tilsat som blødgører.

Narresutter betegnes som småbørnsartikler, da produktet har til formål at gøre det lettere for børn at sove eller slappe af og sutte på. Det er i følge ”Bekendtgørelse om forbud mod ftalater i legetøj og småbørnsartikler” (BEK 786, 2006) forbudt at importere og sælge legetøj og småbørnsartikler, der indeholder udvalgte ftalater (bl.a. DEHP og DINP) i koncentrationer over 0,1 % udtrykt i masse af det blødgjorte materiale (svarer til 1000 µg/g, dvs. 1000 ppm). Dvs. indholdet af DINP i skjoldet fra narresut 5-3 er over denne grænseværdi. Skjoldet er muligvis ikke bestemt til at blive puttet i munden, men sutten kan godt blive vendt forkert ved et uheld eller ved leg. Kemikalieinspektionen har behandlet sagen.

6.5.6 Kvantitative analyser og migrationsundersøgelser

6.5.6.1 Udvælgelse af produkter og stoffer

Ud fra screeningsundersøgelserne er der i samarbejde med Miljøstyrelsen udvalgt en række produkter og stoffer til nærmere undersøgelser.

Tabel 6.44 Oversigt over udvalgte produkter og stoffer

6.5.6.2 Resultater af kvantitative og migrationsanalyser

Resultaterne af undersøgelserne fremgår af Tabel 6.45. Resultater for screeningsanalyserne er enkeltbestemmelser, mens resultater for kvantitative og migrationsanalyser er gennemsnit af dobbeltbestemmelser, hvis ikke andet er angivet.

Tabel 6.45 Resultater for kvantitative og migrationsanalyser for bisphenol A og tert. butylphenol

*: Kun fundet i den ene prøve.
i.p: Betyder stoffet ikke er påvist

Tabel 6.46 Resultater for kvantitative analyser og migrationsanalyser for ftalater

i.p: Betyder stoffet ikke er påvist

Resultaterne viser, at på trods af indhold af ftalater og bisphenol A, så migrerer disse stoffer ikke ud ved anvendelse af kunstigt spyt eller sved i de angivne antal timer.

6.6 Sæbeemballager

Sæbeemballager tilhører arena Go´nat: Bad.

6.6.1 Sammenfatning af resultater

Alle de undersøgte sæbeemballager er fremstillet af PVC, og der er fundet store mængder ftalater i alle de undersøgte produkter. De fundne ftalater er DEHP, DINP, DNOP og DEP. Migrationsundersøgelser viser, at nogle af ftalaterne migrerer til kunstig sved og spyt, mens den tungere ftalat DINP ikke migrerer.

I alle de undersøgte sæbeemballager er indholdet af DEHP, DINP og/eller DNOP over den tilladte grænse på 0,1 % i henhold til ftalatbekendtgørelsen for legetøj (BEK 786, 2006). Sikkerhedsstyrelsen har efterfølgende vurderet, at disse produkter opfattes som legetøj. Salget af disse produkter er derfor blevet stoppet.

6.6.2 Beskrivelse af produkttypen

Produkterne er formet som figurer og med farver. Det er bløde produkter. Der er fokuseret på selve beholderen, som udgør den største overflade af produktet. Emballagen er skyllet grundigt med vand før analyse, men der skal tages forbehold for, at indholdet i produktet, f.eks. parfumerester, kan påvirke analyseresultaterne.

6.6.3 Udvalgte produkter

I Tabel 6.47 ses de produkter, som er udvalgt til analyse. Begrundelse for valget af disse produkter er beskrevet i kortlægningen.

Tabel 6.47 Udvalgte produkter

6.6.4 Analysemetoder

I de følgende afsnit gennemgås de anvendte screeningsmetoder og kvantitative analysemetoder. Migrationsanalyserne er udført som beskrevet i Kapitel 6.2 og efterfølgende analyseret som kvantitative analyser, hvilket er beskrevet nedenfor.

6.6.4.1 FTIR-analyse af materialesammensætningen

For de produkter, hvor materialesammensætningen ikke er oplyst på produktet eller tilhørende emballage (produkt 6-2, 6-3, 6-4, 6-5), er der foretaget en FTIR-analyse for at bestemme materialetypen.

6.6.4.2 GC/MS-screening, ekstraherbare organiske stoffer

GC/MS anvendes til undersøgelse for indhold af ekstraherbare organiske indholdsstoffer. Der er udtaget prøver fra emballagerne (6-1: Fra låg/hoved, fra resten blev der udtaget en prøve af emballagen inkl. ventiler). Der er foretaget enkeltbestemmelse.

I Tabel 6.48 er analysemetoden beskrevet.

Tabel 6.48 GC/MS-screening

6.6.4.3 Kvantitativ SPME-analyse af migrationsvæsker

2,5 g prøve (klippet i så få stykker som muligt og overfladearealet estimeret) blev anbragt i 50 ml forvarmet kunstig sved eller spyt med BBP som intern standard og henstillet ved 37 ^oC i 0,5-7,75 timer. Vandfasen blev dekanteret fra prøvestykkerne og undersøgt med GC/MS med fastfase mikroekstraktion (SPME) af stoffer migreret til vandfasen med 7 µm PDMS-fiber, efter tilsætning af 25 % w/v NaCl.

6.6.5 Resultater

I de følgende afsnit er angivet resultater af screeningsanalyserne.

6.6.5.1 Resultater af FTIR-analyser

FTIR-analyserne viste, at alle de undersøgte emballager (6-2, 6-3, 6-4, 6-5) består af PVC, blødgjort med ftalater.

6.6.5.2 Resultater af GC/MS-screeningsanalyser

I Tabel 6.49 ses resultaterne af GC/MS-screeningsanalysen. Resultaterne er angivet i µg/g. Resultaterne er semikvantitative, idet stofferne er beregnet over for interne standarder.

Tabel 6.49 Resultater for GC/MS-analyse af sæbeemballager, µg/g

-: Mindre end detektionsgrænsen
+: Påvist indhold af stoffet

Der er fundet ftalater i alle de undersøgte sæbeemballager.

6.6.6 Kvantitative analyser og migrationsundersøgelser

6.6.6.1 Udvælgelse af produkter og stoffer

Ud fra screeningsundersøgelserne er der i samarbejde med Miljøstyrelsen udvalgt en række produkter og stoffer til nærmere undersøgelser.

Tabel 6.50 Oversigt over udvalgte produkter og stoffer

6.6.6.2 Resultater af kvantitative og migrationsanalyser

Resultaterne af undersøgelserne fremgår af følgende tabel. Resultater for screeningsanalyserne er enkeltbestemmelser, mens resultater for kvantitative og migrationsanalyser er gennemsnit af dobbeltbestemmelser, hvis ikke andet er angivet.

Tabel 6.51 Resultater for kvantitative og migrationsanalyser for ftalater

Klik her for at se Tabel 6.51

Resultaterne viser, at på trods af høje kvantitative indhold i produkterne, så er det kun en lille del af indholdet af ftalaterne, som migrerer ud ved de angivne betingelser. Det viser sig også, at de tungere ftalater DINP og DNOP ikke bliver påvist i migrationsvæskerne.

6.7 Skridsikre figurer og måtter

Skridsikre figurer og måtter til badekar tilhører arena Go´nat: Bad.

6.7.1 Sammenfatning af resultater

Der er påvist indhold af ftalaterne DEHP og DINP i tre af produkterne. Migrationsundersøgelser viser, at DEHP migrerer til kunstigt sved og mens DINP ikke påvises.

6.7.2 Beskrivelse af produkttypen

Skridsikre figurer og måtter består typisk af en glat eller struktureret overflade og en underside med sugekopegenskab. Når barnet sidder på produktet, vil den største eksponering være fra overfladen, men i tilfælde af at barnet leger med produktet, kan barnet komme i kontakt med begge sider. Begge sider af produktet (i kanten) er undersøgt.

6.7.3 Udvalgte produkter

I Tabel 6.52 ses de produkter, som er udvalgt til analyse. Begrundelse for valget af disse produkter er beskrevet i kortlægningen.

Tabel 6.52 Udvalgte produkter

6.7.4 Analysemetoder

I de følgende afsnit gennemgås de anvendte screeningsmetoder og kvantitative analysemetoder. Migrationsanalyserne er udført som beskrevet i Kapitel 6.2 og efterfølgende analyseret som kvantitative analyser, hvilket er beskrevet nedenfor.

6.7.4.1 FTIR-analyse af materialesammensætningen

For produkterne 7-3 og 7-5, hvor materialesammensætningen ikke var oplyst på produktet eller tilhørende emballage, er der foretaget en FTIR-analyse for at bestemme materialetypen.

6.7.4.2 GC/MS-screening, ekstraherbare organiske stoffer

GC/MS anvendes til undersøgelse for indhold af organiske indholdsstoffer. Der er udtaget prøver fra kanten af måtterne. Fra produkt 7-3, der består af figurer i forskellige farver, er der analyseret på prøve fra alle tre farver. Der er foretaget enkeltbestemmelse.

I Tabel 6.53 er analysemetoden beskrevet.

Tabel 6.53 GC/MS-screening

6.7.4.3 SPME-analyse af migrationsvæsker

2,5 g prøve (klippet i så få stykker som muligt og overfladearealet estimeret) blev anbragt i 50 ml forvarmet kunstig sved eller spyt med BBP som intern standard og henstillet ved 37 ^oC i 0,5-7,75 timer. Vandfasen blev dekanteret fra prøvestykkerne og undersøgt med GC/MS med fastfase mikroekstraktion (SPME) af stoffer migreret til vandfasen med 7 µm PDMS-fiber, efter tilsætning af 25 % w/v NaCl.

6.7.5 Resultater

I de følgende afsnit er angivet resultater af screeningsanalyserne.

6.7.5.1 Resultater af FTIR analyser

Produkt 7-3 og 7-5 blev analyseret med FTIR. Analyserne viste, at begge produkter er fremstillet af poly(ethylene-propylene).

6.7.5.2 Resultater af GC/MS-screeningsanalyser

I Tabel 6.54 ses resultaterne af GC/MS-screeningsanalysen. Resultaterne er angivet i µg/g. Resultaterne er semikvantitative, idet stofferne er beregnet over for interne standarder.

Tabel 6.54 Resultater for GC/MS-analyse, µg/g

-: Mindre end detektionsgrænsen
+: Påvist indhold af stoffet
*: Fortynding nødvendig for at give et brugbart resultat

6.7.6 Kvantitative analyser og migrationsundersøgelser

6.7.6.1 Udvælgelse af produkter og stoffer

Ud fra screeningsundersøgelserne er der i samarbejde med Miljøstyrelsen udvalgt en række produkter og stoffer til nærmere undersøgelser.

Tabel 6.55 Oversigt over udvalgte produkter og stoffer

6.7.6.2 Resultater af kvantitative og migrationsanalyser

Resultaterne af undersøgelserne fremgår af Tabel 6.56.

Tabel 6.56 Resultater for kvantitative og migrationsanalyser for ftalater

i.p.: Ikke påvist

Resultaterne viser, at trods høje kvantitative indhold i produkterne, så er det kun en brøkdel af indholdet af ftalaten DEHP som migrerer ud, og at den tungere ftalat DINP ikke bliver påvist i migrationsvæskerne.

6.8 Bamser

Bamser tilhører arena Go´nat: Sengen.

6.8.1 Sammenfatning af resultater

To af bamserne er beregnet til opvarmning, og disse afgiver både før og efter opvarmning en lang række duftstoffer, som er overensstemmende med indholdsstoffer i lavendelolie. Der er ikke fundet duftstoffer i de tre resterende produkter.

Der er ikke fundet indhold af formaldehyd ved analyse af de udvalgte bamser.

6.8.2 Beskrivelse af produkttypen

En bamse kan bestå af mange dele, f.eks. kan pels, øjne og næse være fremstillet af forskellige materialer, som tekstiler og polymermaterialer, og den kan være forsynet med en sløjfe eller være iklædt tøj. Det er valgt at foretage pooling af de forskellige tekstilmaterialer på bamserne. To af de udvalgte bamser er beregnet til opvarmning i mikrobølgeovn, og begge disse bamser dufter af lavendel.

6.8.3 Udvalgte produkter

I Tabel 6.57 ses de produkter, som er udvalgt til analyse. Begrundelse for valget af disse produkter er beskrevet i kortlægningen.

Tabel 6.57 Udvalgte produkter

* informationen er misvisende idet der ikke er angivet præcis hvilke af standarderne, som produktet er analyseret overfor.

6.8.4 Analysemetoder

I de følgende afsnit gennemgås de anvendte screeningsmetoder og kvantitative analysemetoder samt undersøgelse af eksponering ved inhalation.

6.8.4.1 GC/MS-screening, ekstraherbare organiske stoffer

GC/MS anvendes til undersøgelse for indhold af organiske indholdsstoffer. Der er udtaget prøver fra bamsernes overflader (lige vægtdele af hver stoftype på bamserne). Der er foretaget enkeltbestemmelse.

I Tabel 6.58 er analysemetoden beskrevet.

Tabel 6.58 GC/MS-screening

6.8.4.2 GC/MS-screening, headspaceanalyse

GC/MS-headspaceanalyse anvendes til undersøgelse for indhold af flygtige organiske indholdsstoffer. Bamserne (hele bamsen) er placeret i et lukket kammer (i eksikator), og flygtige stoffer er herefter opsamlet på Radiellorør (white diffusive body + cartridge code 130) i 16 timer med og uden forudgående opvarmning af duftbamser (hhv. 8-1 og 8-5) i mikrobølgeovn. Opvarmning i mikrobølgeovn er foretaget iht. bamsernes brugsanvisninger, dvs. bamse 8-1 (kun den indre pose) blev opvarmet ved 650 watt i 45 sek. Og bamse 8-5 (hele bamsen) blev opvarmet ved 650 watt i 150 sek. Der er foretaget enkeltbestemmelse.

I Tabel 6.59 er analysemetoden beskrevet.

Tabel 6.59 GC/MS-screening

6.8.4.3 Spektrofotometrisk analyse af formaldehyd

Der anvendes en spektrofotometrisk metode til bestemmelse af formaldehyd. Analysen er foretaget efter Japansk lov nr. 112 (1973). Herved bestemmes indholdet af formaldehyd, som ikke er fastbundet. Resultatet er kvantitativt, og der er foretaget enkeltbestemmelse af to forskellige steder på hver bamse, herunder f.eks. pyntebånd. I Tabel 6.60 er analysemetoden beskrevet.

Tabel 6.60 Spektrofotometrisk analyse

6.8.5 Resultater

I de følgende afsnit er angivet resultater af screeningsanalyserne.

6.8.5.1 Resultater af GC/MS-analyser, ekstraherbare organiske stoffer

I Tabel 6.61 ses resultaterne af GC/MS-analyse. Resultaterne er angivet i µg/g. Resultaterne er semikvantitative, idet stofferne er beregnet over for interne standarder.

Tabel 6.61 Resultater for GC/MS-analyse, µg/g

-: Mindre end detektionsgrænsen

Der er kun påvist enkelte organiske stoffer ved analyse af bamserne.

6.8.5.2 Resultater af GC/MS-analyser, headspace

I Tabel 6.62 ses resultaterne af GC/MS-analyse. De opsamlede stoffer svarer til stoffer, der findes i lavendelolie. Resultaterne for totalmængde lavendelolie er angivet i ug i

Tabel 6.62. Resultaterne er semikvantitative, idet stofferne er beregnet over for interne standarder. I Tabel 6.63 er de med GC/MS NIST-databasen identificerede stoffer angivet, men identifikationen er forholdsvis usikker pga. lavendelolies komplekse sammensætning af kemisk nært beslægtede forbindelser.

Tabel 6.62 Resultater for GC/MS-analyse, ug absolut på 16 timer

*: Opvarmet i mikrobølgeovn efter anvisningerne på produktet
-: Ikke påvist i produktet

Tabel 6.63 Resultater for GC/MS-analyse, identificerede stoffer ved headspaceanalyse, µg absolut på 16 timer

**: Opvarmet i mikrobølgeovn efter anvisningerne på produktet
+: Påvist stof i produktet
-: Ikke påvist i produktet

To af bamserne er beregnet til opvarmning, og disse afgiver en lang række duftstoffer både før og efter opvarmning. Der er ikke fundet duftstoffer i de tre resterende produkter.

6.8.5.3 Resultater af analyse for formaldehyd

Der er analyseret for formaldehyd i luvstof, sløjfer, snore, bindebånd eller stofposer afhængig af produkt. Der blev ikke påvist indhold over detektionsgrænsen på 2 µg/g.

6.8.6 Kvantitative analyser og migrationsundersøgelser

Der er foretaget undersøgelser af headspace, hvilket svarer til eksponeringsscenarier ved inhalation. Resultaterne fremgår af afsnit 6.8.5.2.

Det blev besluttet ikke at udvælge produkter og stoffer til yderligere analyse fra denne produktgruppe.

6.9 Bleer

Bleer tilhører arena Go´morgen: Påklædning, men kan tilhøre alle arenaer, hvis det 2-årige barn har ble på hele døgnet.

6.9.1 Sammenfatning af resultater

Der er foretaget screening for ekstraherbare organiske forbindelser i forskellige dele af bleerne. Analyserne viste, at størsteparten af de organiske forbindelser, som påvises, er alifatiske kulbrinter samt polymerer, som det ikke var muligt at identificere ved den anvendte metode.

Fem af de organiske forbindelser går igen i alle produkter. Det er alle forbindelser, som er additiver (antioxidanter), og som kan være anvendt ved produktionen af de polymerer, som bleen hovedsaglig består af.

I tre af produkterne er der påvist limonen, som er et parfumestof.

Der er ved analyse fundet indhold af formaldehyd i 3 typer af bleer, men på et meget lavt niveau tæt på detektionsgrænsen i metoden.

Der er ikke påvist indhold af organiske tinforbindelser eller kolofonium i bleerne.

6.9.2 Beskrivelse af produkttypen

En ble består af mange dele, som er i tæt kontakt med barnets hud. Fyldstoffet, som sørger for sugeevnen, udgør en stor del af produktet. Bleens overkant og kanter ved ben er også i tæt kontakt med huden og kan være fremstillet af et andet materiale end resten af bleen for at give god pasform. På udvalgte bleer er der en strip til at fastgøre bleen. Denne er ikke i direkte kontakt med huden. Hvilke dele af bleerne, som er analyseret, er beskrevet ved screeningsmetoderne.

6.9.3 Udvalgte produkter

I Tabel 6.64 ses de produkter, som er udvalgt til analyse. Begrundelse for valget af disse produkter er beskrevet i kortlægningen.

Tabel 6.64 Udvalgte produkter

6.9.4 Screeningsmetoder

I de følgende afsnit gennemgås de anvendte screeningsmetoder.

6.9.4.1 GC/MS-screening, ekstraherbare organiske stoffer

GC/MS anvendes til undersøgelse for indhold af ekstraherbare flygtige og semiflygtige organiske indholdsstoffer. Der er udtaget prøver fra fyldstof, elastik/kant ved ben, linning, evt. tryk foran og evt. stretchlukninger. Der er foretaget enkeltbestemmelse.

I Tabel 6.65 er analysemetoden beskrevet.

Tabel 6.65 GC/MS-screening

6.9.4.2 GC/MS-analyse, derivatiseret, af kolofonium

5 ml af ekstraktet fra GC/MS-analysen, se Tabel 6.65, blev inddampet til tørhed, hvorefter 2 ml BF3 i methanol blev tilsat. Efter opvarmning blev prøven nedkølet og tilsat vand og hexan. Hexanfasen er analyseret ved GC/MS efter samme metode som GC/MS-analyserne. Der er foretaget to analyser af hver ble, idet hhv. fyldet og inderside af linningen er undersøgt. Detektionsgrænsen er estimeret til 1-2 µg/g.

6.9.4.3 Spektrofotometrisk analyse af formaldehyd

Der anvendes en spektrofotometrisk metode til bestemmelse af formaldehyd. Analysen er foretaget efter Japansk lov nr. 112 (1973). Herved bestemmes indholdet af formaldehyd, som ikke er fastbundet. Resultatet er kvantitativt, og der er foretaget enkeltbestemmelse. I Tabel 6.66 er analysemetoden beskrevet.

Tabel 6.66 Spektrofotometrisk analyse

6.9.4.4 ICP-MS til organiske tinforbindelser

Der er foretaget en undersøgelse af produkterne for organotinforbindelser ved at foretage en migration til kunstig sved. Den kunstige sved er efterfølgende analyseret ved ICP-MS for at screene for indhold af tin. Ved positivt indhold skal der efterfølgende foretages en analyse ved GC/MS for at identificere og kvantificere de organiske tinforbindelser. Der er foretaget enkeltbestemmelse.

I Tabel 6.67 er analysemetoden beskrevet.

Tabel 6.67 ICP/MS-analyse

6.9.5 Resultater

I de følgende afsnit er angivet resultater af screeningsanalyserne.

6.9.5.1 Resultater af GC/MS-analyser

Flere forskellige dele af bleerne blev analyseret, idet der både er undersøgt fyldstof, strechlukninger, elastik/fliseline ved ben, inderstof i linning ved taljen samt tryk foran.

GC/MS-analyserne viste, at størsteparten af de organiske forbindelser, som påvises, er alifatiske kulbrinter samt polymerer, som det ikke var muligt at identificere ved den anvendte metode.

Ved analyse af fyldstoffet i bleerne blev der ikke påvist andre organiske stoffer end de ovenstående beskrevet, undtagen stoffet Irganox 245 (et additiv - antioxidant) i produkt nr. 9-2, se Tabel 6.68. Resultatet er angivet i µg/g. Resultatet er semikvantitativt, idet stoffet er beregnet over for en intern standard.

Tabel 6.68 Resultater for GC/MS-analyse, fyldstof i bleer, µg/g

-: Mindre end detektionsgrænsen

I Tabel 6.69 ses en oversigt over de organiske stoffer, som er fundet i de øvrige dele af bleerne, som ikke er fyldstoffet, dvs. linning, elastik, fliseline, stretchlukning og tryk foran.

Tabel 6.69 Resultater af screening for ekstraherbare organiske forbindelser

+: Påvist i produktet
N/A: Ikke tilgængelig

Nedenstående er resultaterne af GC/MS-analyserne delt op efter, hvilken del af bleen der er analyseret. Resultaterne er angivet i µg/g. Resultaterne er semikvantitative, idet stofferne er beregnet over for interne standarder eller standarder af kulbrinter C₁₀-C₂₄.

Tabel 6.70 Resultater for GC/MS-analyse, Inderside af linning i taljen, µg/g

-: Mindre end detektionsgrænsen
N/A: Ikke tilgængelig

Tabel 6.71 Resultater for GC/MS-analyse, elastik/fliseline*, µg/g

-: Mindre end detektionsgrænsen
N/A: Ikke tilgængelig
*: Ved produkt nr. 9-1, 9-3, 9-4 og 9-5 er prøven udtaget ved ben. Prøven ved produkt nr. 9-2 er udtaget ved linning, da dette er en bukseble, som har elastik både ved linning og ved ben.

Tabel 6.72 Resultater for GC/MS-analyse, stretchlukninger*, µg/g

-: Mindre end detektionsgrænsen
N/A: Ikke tilgængelig
*: Produkt nr. 9-2 er en bukseble, dvs. ingen stretchlukninger at analysere.

Tabel 6.73 Resultater for GC/MS-analyse, tryk foran, µg/g

-: Mindre end detektionsgrænsen
N/A: Ikke tilgængelig

Fem af de organiske forbindelser går igen i alle produkter f.eks. Irgafos 168 og BHT. Disse stoffer er additiver (antioxidanter), og kan være anvendt ved produktionen af de polymerer, som bleen hovedsaglig består af.

I tre af produkterne er der påvist parfumestoffet limonen, dog ikke i fyldstoffet, som udgør hovedparten af bleen.

6.9.5.2 Resultater af analyse for kolofonium

Der er analyseret for kolofonium, der kan være anvendt som klæbemiddel i papirprodukter. Der blev ikke påvist kolofonium over detektionsgrænsen på 2 µg/g i bleernes fyldstof eller i fliseline/elastik ved linning.

6.9.5.3 Resultater af analyse for formaldehyd

I Tabel 6.74 ses resultaterne af spektrofotometrisk analyse for formaldehyd. Resultaterne er angivet i µg/g. Resultaterne er kvantitative (enkeltbestemmelser) og angiver indholdet af frit formaldehyd i produktet. Det var ikke muligt at gennemføre analysen for fyldstoffet i bleerne.

Tabel 6.74 Resultater for spektrofotometriske analyser, formaldehyd, µg/g

-: Mindre end detektionsgrænsen, < 2 µg/g.
i.r.: Ikke relevant. Afhænger af, om der er tale om en bukseble eller ej.

Der er ved analyse af bleer fundet indhold af formaldehyd i 3 typer af bleer, men på et meget lavt niveau tæt på detektionsgrænsen i metoden.

6.9.5.4 Resultater af analyser for organotinforbindelser

Bleerne blev analyseret for organotinforbindelser ved at screene for tin. Der er ikke påvist tin over detektionsgrænsen (0,02-0,03 µg/g) i bleernes fyld eller fliseline/elastik ved ben.

6.9.6 Kvantitative analyser og migrationsundersøgelser

I samarbejde med Miljøstyrelsen blev det besluttet ikke at udvælge produkter og stoffer til yderligere analyser fra denne produktgruppe.

6.10 Sengetøj

Sengetøj tilhører arena Go´nat: Sengen.

6.10.1 Sammenfatning af resultater

Der er fundet en lang række organiske forbindelser i sengetøjet, hvoraf nogle forsvinder ved vask, mens andre fortsat kan påvises.

I produkt nr. 12-3 og 12-4 er der påvist en lang række stoffer, som er mistænkt for at være sundhedsskadelige, og som der stilles krav til i Øko-Tex Standard 100, f.eks. dichlorbenzen, o-toluidin, anilin og dichloraniliner. De højeste koncentrationsniveauer af organiske stoffer er fundet i produkt nr. 12-4.

Der er ved analyse af sengetøj fundet indhold af formaldehyd i 3 typer af sengetøj. Indholdet falder efter vask. Produkt nr. 12-4 har det højeste indhold både før og efter vask.

6.10.2 Beskrivelse af produkttypen

Et sæt sengetøj består af et hovedpudebetræk og et dynebetræk. Der er i dette projekt alene fokuseret på dynebetrækket. På alle de udvalgte produkter er der et mønster, og det er bestræbt ved analyserne at medtage så mange af de anvendte farver som muligt.

6.10.3 Udvalgte produkter

I Tabel 6.75 ses de udvalgte produkter, som er analyseret. Begrundelse for valget af disse produkter er beskrevet i kortlægningen.

Tabel 6.75 Udvalgte produkter

6.10.4 Vaskeprocedure

Alle sæt sengetøj er analyseret både før og efter en gang vask. Hvert sæt sengetøj er vasket alene i henhold til de anvisninger, som var angivet på emballagen eller produktet, hvilket var hhv. 60 °C og 30 °C. Vasken er foretaget i en vaskemaskine af mærket Wascator som standardvask med standard ECE-vaskemiddel uden perborattilsætning. Der er ikke brugt ballaststof og altså ikke standardvasktøjsfyldning. Der er foretaget vask af ”blind-prøve” ved 60 °C, hvor 1 m bomulds-standardledsagestof i fuld bredde (zig-zag’et for enderne) vaskes alene med ECE-vaskemiddel. Der er foretaget hængetørring, både af sengetøj og af blindprøvestof.

6.10.5 Analysemetoder

I de følgende afsnit gennemgås de anvendte screeningsmetoder og kvantitative analysemetoder. Migrationsanalyserne er udført som beskrevet i Kapitel 6.2 og efterfølgende analyseret som kvantitative analyser, hvilket er beskrevet nedenfor.

6.10.5.1 GC/MS-screening, ekstraherbare organiske stoffer

GC/MS anvendes til undersøgelse for indhold af ekstraherbare flygtige og semiflygtige organiske indholdsstoffer. Der er udtaget prøver af sengelinnedet, således at flest mulige farver på produktet er repræsenteret i prøverne.

I Tabel 6.76 er analysemetoden beskrevet.

Tabel 6.76 GC/MS-screening

6.10.5.2 Spektrofotometrisk analyse af formaldehyd

Der anvendes en spektrofotometrisk metode til bestemmelse af formaldehyd. Analysen er foretaget efter Japansk lov nr. 112 (1973) – metoden er akkrediteret. Herved bestemmes indholdet af formaldehyd, som ikke er fastbundet. Resultatet er kvantitativt, og der er foretaget dobbeltbestemmelse. I Tabel 6.77 er analysemetoden beskrevet.

Tabel 6.77 Spektrofotometrisk analyse

6.10.6 Resultater

I de følgende afsnit er angivet resultater af screeningsanalyserne.

6.10.6.1 Resultater af GC/MS-analyser

I Tabel 6.78 ses resultaterne af GC/MS-analyse. Resultaterne er angivet i µg/g og er semikvantitative, idet stofferne er beregnet over for interne standarder.

Tabel 6.78 Resultater for GC/MS-analyse, µg/g – før og efter vask

Klik her for at se Tabel 6.78

Der er fundet en lang række organiske forbindelser i sengetøjet, hvoraf nogle forsvinder ved vask. Enkelte stoffer er påvist i større mængder efter vask. Dette skyldes, at det ikke var muligt før vask at identificere disse stoffer på grund af intefererende stoffer. Ved vask fjernes nogle af disse intefererende stoffer, hvorved andre stoffer kan identificeres og bedre kvantificeres (semikvantitativt).

I produkt nr. 12-3 og 12-4 er der påvist en lang række stoffer, herunder arylaminer f.eks. anilin, o-toluidin og dichloraniliner samt dichlorbenzener, som der er krav til i Öko-Tex Standard 100 (Öko-Tex Standard 100, 2009). Arylaminerne kan være nedbrydningsprodukt fra et azofarvestof, og dichlorbenzener kan være hjælpe-kemikalier ved tekstilfarvning. De højeste koncentrationsniveauer af organiske stoffer er fundet i produkt nr. 12-4.

6.10.6.2 Resultater af analyse for formaldehyd

I Tabel 6.79 ses resultaterne af spektrofotometrisk analyse for formaldehyd. Resultaterne er angivet i µg/g. Resultaterne er kvantitative (gennemsnit af dobbeltbestemmelser) og angiver indholdet af frit formaldehyd i produktet.

Tabel 6.79 Resultater for Spektrofotometriske analyser, formaldehyd, µg/g

”-” betyder mindre end detektionsgrænsen, < 2 µg/g.

Der er påvist formaldehyd i 3 af produkterne både før og efter vask.

6.10.7 Kvantitative analyser og migrationsundersøgelser

6.10.7.1 Udvælgelse af produkter og stoffer

Ud fra screeningsundersøgelserne er der udvalgt en række produkter og stoffer til nærmere undersøgelser.

Tabel 6.80 Oversigt over udvalgte produkter og stoffer

Der er valgt det sæt sengetøj, som har det højeste indhold af formaldehyd ved screeningsundersøgelserne.

6.10.7.2 Resultater af kvantitative og migrationsanalyser

Resultaterne af undersøgelserne fremgår af nedenstående tabeller.

Tabel 6.81 Resultater for kvantitative analyser og migrationsanalyser for formaldehyd

Det har vist sig, at der ved migrationsundersøgelserne findes større indhold end ved den kvantitative analyse, som følger en standardmetode inden for analyse af formaldehyd i tekstiler. Den kvantitative analyse foretages ved 1 times ekstraktion med vand, mens migrationsundersøgelsen er foretaget med kunstigt sved, som er en vandig væske indeholdende salte og i 10 timer. Det tyder derfor på, at det ikke er totalindholdet i produktet, som bliver bestemt ved den anvendte standardmetode. Standardmetoden bestemmer det frie formaldehyd, så det er også en mulighed, at den kunstige sved frigør mere formaldehyd pga. dens sammensætning eller den længere påvirkning af en vandig væske.

6.11 Oversigter over kvantitative analyser og migrationsanalyser

Resultaterne af de kvantitative analyser og migrationsundersøgelser fremgår af kapitlerne med de enkelte produkter. De vigtigste resultater er opsummeret i Tabel 6.82.

Tabel 6.82 Analyseresultater for kvantitative analyser og migrationsanalyser

i.a.: Produktet eller stoffet er ikke udvalgt til analyse
i.s.: Der er ikke beregnet et screeningsresultat
i.p.: Stoffet er ikke påvist over detektionsgrænsen, som er angivet tidligere i rapporten
i.m.: Analysen var ikke muligt at gennemføre pga. problemer med genfinding af stofferne

Ud fra resultaterne er der udvalgt stoffer og produktgrupper, for hvilke der er foretaget en risikovurdering i de følgende kapitler.

6.11.1 Konklusion for migrationsundersøgelser

Resultaterne af migrationsundersøgelserne er meget afhængige af, hvilket stof der er tale om:

• Formaldehyd i sengetøj gav ved migration over 10 timer et større indhold, end der var påvist ved de kvantitative analyser, som er baseret på ekstraktion i 1 time.
• Ftalatindholdet er stort i flere produkter, f.eks. sæbeemballage, men ved migrationsanalyserne blev kun en brøkdel genfundet. Ftalaterne med størst molekylvægt (DINP og DNOP) blev ikke påvist ved migrationsanalyserne.
• Bisphenol A er fundet i narresutters skjold/knop, som er fremstillet af polycarbonat, men blev ikke genfundet ved migrationsundersøgelserne.
• Perfluoroforbindelser er påvist i imprægnerede jakker og luffer, men det var ikke muligt at gennemføre migrationsundersøgelserne pga. interferens i analysemetoden og dermed dårlig genfinding. Det kan derfor ikke konstateres og dermed udelukkes, at perfluorerede forbindelser kan migrere ud af produktet.
• Isocyanater (2,4-TDI og MDI), triphenylphosphat, Diglycidylbisphenol og o-toluidin, som er fundet i overtøj og sengetøj, har alle vist sig at migrere.

Risikovurdering af udvalgte stoffer er foretaget i Kapitel 7.

| Forside | | Indhold | | Forrige | | Næste | | Top |

Version 1.0 November 2009, © Miljøstyrelsen.