| Forside | | Indhold | | Forrige | | Næste |

Kortlægning af diffus jordforurening i byområder. Delrapport 2

4. Resultater

En oversigt over konfidensinterval, gennemsnit og varianskoefficient (CV) for alle målte feltanalyseparametre, der ikke er forbehandlet, er angivet i tabel 4.1 og 4.2. De resultater, der er under detektionsgrænserne, er ikke indregnet i værdierne i tabel 4.1 og 4.2, men i den efterfølgende statistiske behandling anvendes en værdi svarende til den halve detektionsgrænse, jf. bilag C. Resultaterne er beskrevet i detaljer i de følgende afsnit og findes som oversigt i bilag A og laboratorierapporterne er vist i bilag C og D. En sammenfatning over den statistiske behandling er vist i bilag B.

Tabel 4.1
Oversigt over konfidensinterval for de målte feltanalyser. Overview of confidence limits for the measured content at the test sites by field screening techniques

* Resultater opgives mg/kg vådvægt
   

Tabel 4.2
Oversigt over gennemsnit og spredning for de målte feltanalyser. Overview of average content and variation for the measured values using field-screening techniques at the test sites

4.1 Jordart og PID

Jordprøverne fra Center for Tegnsprog har bestået af sand, muldholdig og stenet, mens jorden fra Fælledparken er stærkt sandet og stenet, lerjord. Der er ikke målt PID-udslag over baggrundsniveauet i prøverne.

4.2 Tørstof og glødetab

Begge sæt jordprøver havde et vandindhold omkring 15% og et organisk indhold på omkring 5%. Jordprøverne fra Center for Tegnsprog viser en større spredning end prøverne fra Fælledparken, blandt andet er der målt organiske indhold fra 2,8 -9,3%. Vandindhold betyder, at feltresultaterne for immunoassay bør forhøjes med ca. 18%, d.v.s. 4 mg PAH /kg vådprøve, svarende til 4,7 mg PAH/kg TS.

4.3 Jordforureningsforhold

Et oversigt over resultaterne er givet i bilag A og laboratorierapporter er gengivet i bilag C og D.

Jordforureningsniveauet for tungmetallerne er i overensstemmelse med de tidligere målte niveauer i 5 stikprøver fra undersøgelserne i 1998 /ref. 10/, jf. tabel 3.3 og 3.4, B11, B12, B147, B148 og B153.

I 1998 /ref. 10/ blev der målt et højt chromindhold (100 mg/kg) på prøverne fra B11 i Fælledparken, og ved nærværende undersøgelse er der fundet en general belastning på 170 mg/kg TS over hele prøvetagningsfeltet på 100 m². Chromniveauet på 25 mg/kg TS hos Center for Tegnsprog er mere repræsentativt for bybaggrundsniveauet og er på samme niveau som ved undersøgelsen i 1998 /ref. 10/.

Kobber- og blyniveauerne er højere i arealet ved Center for Tegnsprog end ved arealet ved Fælledparken, jf. tabel 4.1. Kobber- og zink niveauer viser større spredning (variation) ved Center for Tegnsprog som formentlig skyldes større inhomogenitet i tungmetalkoncentrationer i jorden.

På arealet ved Center for Tegnsprog ses en del variation i blyindholdet over arealet på 100 m². Ligeledes ses et mindre antal prøver med højt indhold af kobber og nikkel. I bilag til rapporten om undersøgelsesstrategier for diffust forurenet arealer /ref. 6/ er der udarbejdet et geostatistiske vurdering af bly data fra Center for tegnsprog i forhold til den tidligere undersøgelse fra 1998.

Tabel 4.3
Oversigt over tungmetalindhold ved ICP-AES-analyse. Overview of heavy metal content as measured by laboratory techniques, ICP-AES

ICP-AES-analyserne er udført på 6 stikprøver (i alt 20 analyser). Resultaterne viste det samme niveau som ved feltmålinger og molybdænindholdet i prøvetagningsområder er mindre end 0,5 mg/kg (jordkvalitetskriteriet er på 5 mg/kg), jf. tabel 4.3.

GC-MS-SIM analyserne for PCB er udført på 6 stikprøver (i alt 20 analyser). Resultaterne viste, at PCB-indholdet i prøvetagningsområder er mindre end 0,01 mg/kg TS, jf. tabel 4.4.

Tabel 4.4
Oversigt over PCB-indhold ved GC-MS-SIM-analyse. Overview of PCB content by laboratory techniques: GC-MS-SIM

GC-MS-SIM-analyserne af 34 PAH´er har vist, at der er en ensartet forureningsprofil i alle 6 stikprøver (20 analyser), jf. tabel 4.5

I tabel 4.4 vises det gennemsnitlige PAH-indhold i prøverne fra Center for Tegnsprog og Fælledparken, opdelt i forskellige PAH-grupper.

Tabel 4.5
Oversigt over PAH-indhold ved GC-MS-SIM-analyse. Overview of PAH content by laboratory techniques: GC-MS-SIM

Forureningsniveauerne som målt ved GC-MS-SIM, jf. bilag B for de 7 PAH´er i Miljøstyrelsens jordkvalitetskriterier er henholdsvis 2,4 og 8,2 mg/kg TS i Fælledparken og Center for Tegnsprog. Der er tidligere målt henholdsvis ca. 3 og ca. 18 mg/kg TS for 16 PAH´er, svarende til ca. 1,6 mg /kg TS i Fælledparken og ca. 8,5 mg/kg TS ved Center for Tegnsprog, ved summering af Miljøstyrelsens 7 PAH´er. I henhold til /ref. 15/ er der desuden indikationer for, at PAH-forureningen er forårsaget af forbrændingsprocesser, idet indholdet af de ikke-methylerede PAH´er er større end indholdet af de methylerede PAH´er, og forholdet mellem methylphenanthren og phenanthren er mindre end 1, jf. tabel 4.5.

Overskridelsen af jordkvalitetskriteriet for dibenzo(a,h)anthracen på 0,1 mg/kg ses kun ved betydelige overskridelser af både benzo(a)pyren og sum af de 7 MST PAH´er.

4.4 Inhomogenitet over prøvetagningsarealet

Tabel 4.6
Center for Tegnsprog. Vurdering af inhomogenitet. Center for Tegnsprog. Assessment of inhomogeneity across the test site

Inhomogenitet over prøvetagningsarealet på 100 m² er beregnet fra feltmålinger, jf. tabel 4.6 og 4.7.

Ved dobbeltbestemmelsen for bly i Center for Tegnsprog var variationen mellem målepunkterne større end analyseusikkerheden. Enkelte målepunkter var dog parvis ens, d.v.s. det er muligt at dele arealet op i forskellige områder med ens blyniveauer. For alle andre parametre kunne analyseusikkerhed ikke skelnes fra en eventuel inhomogenitet over prøvetagningsarealet. Forureningsniveauet vurderes derfor som "ens". Konfidensintervallet angiver usikkerheden ved gennemsnitsværdien, mens variationskoefficienten angiver spredningen for de enkelte målinger.

Tabel 4.7
Fælledparken. Vurdering af inhomogenitet. Fælled Park. Assessment of inhomogeneity across the test site

* Resultater opgives i mg/kg våd jord.

Analyseusikkerheden kunne ikke skelnes fra en eventuel inhomogenitet over prøvetagningsarealet for parametre målt i prøverne fra Fælledparken. Forureningen vurderes derfor som "ens" over testarealet. Som det bemærkes, er konfidensintervallet for chrom 171 ± 14, (157-185) mg/kg TS, d.v.s. at der er et signifikant højere chromindhold i Fælledparken (ca. 8 gange) end ved Center for Tegnsprog.

4.5 Blandingsprøver

Der er kun lavet blandingsprøver fra stikprøver fra Center for Tegnsprog.

Tabel 4.8
Center for Tegnsprog. Vurdering af blandingsprøver. Center for Tegnsprog. Comparison of composite and individual samples.

Der findes ikke forskelle i de gennemsnitlige resultater eller i variationskoefficienterne for målinger på stikprøver og blandingsprøver. Blandingsprøverne er ikke mere homogene end stikprøverne. Da der også er et mindre antal prøver, der indgår i beregningen for blandingsprøver, er konfidensintervallet for blandingsprøver større og gennemsnittet er mindre sikkert bestemt.

4.6 Forbehandling

Der er kun udført forbehandling af én homogeniseret prøve, T1-2, fra Center for Tegnsprog.

Tabel 4.9
Center for Tegnsprog. Vurdering af forbehandling. Center for Tegnsprog. Assessment of pre-treatment by drying, crushing and sieving.

Forbehandling til EDXRF målinger ved findeling, tørring ved 104°C i 8 timer, knusning og sigtning <0,1 mm har næsten medført en fordobling i koncentrationen af kobber, nikkel, zink og bly. Analyserne for chrom er tæt på detektionsgrænsen for metoden, som betyder at variationskoefficienten er høj. Derfor kan man ikke konkludere, hvorvidt gennemsnittet er forskellige.

Procedurer fra US-EPA anbefaler, at der ved EDXRF tørres, knuses og sigtes til mindre end 0,25 mm. I nærværende forsøg er jordprøven på 100 g reduceret til en rest på ca. 62 g efter der tørret, knust og sigtet til mindre end 0,1 mm. De højere tungmetalindhold kan skyldes afsmitning fra metalsigten eller at tungmetalforurening er tilknyttet de finere partikler (<0,1 mm) i jorden.

Forbehandlingen har ikke betydet, at variationskoefficienten er blevet mindre, d.v.s. prøverne er ikke mere homogene efter forbehandling.

Forbehandling til immunoassay ved findeling, lufttørring i stinkskab i 24 timer, knusning og sigtning <2 mm har medført at et mindre indhold af PAH er ekstraheret.

4.7 Opvarmning i ekstraktionsfasen

Der er kun udført opvarmning i ekstraktionsfasen for immunoassay på én homogeniseret prøve, T1-2, fra Center for Tegnsprog og på to blandingsprøver fra T6 og T8. Kun resultaterne fra T1-2 er behandlet statistisk.

Tabel 4.10
Center for Tegnsprog. Vurdering af ekstraktionsbetingelser. Center for Tegnsprog. Assessment of extraction with and without warming for the Immunoassay.

Ved at opvarme methanol til 55° C i 90 min fås et ca. 50% større indhold af PAH i T1-2 end ved standard ekstraktionsbetingelser. Resultaterne for blandingsprøver T6 og T8, hvor der kun er udført dobbelt bestemmelser, viser dog ikke en ligende forbedring af udbyttet efter opvarmning, jf. bilag A.

4.8 Analysekvalitet

Resultaterne opnået med EDXRF er sammenlignet med resultaterne opnået med ICP-AES. Resultaterne opnået med Immunoassay er sammenlignet med GC-MS-SIM for sum af MST´s 7 PAH´er.

Tabel 4.11
Center for Tegnsprog. Vurdering af analysekvalitet, EDXRF. Center for Tegnsprog. Assessment of analytical quality for EDXRF.

Tabel 4.12
Center for Tegnsprog. Vurdering af analysekvalitet, immunoassay. Center for Tegnsprog. Assessment of analytical quality for Immunoassay.

* Resultater opgives i mg/kg våd jord.

Tabel 4.11 viser, at det kun er resultaterne for bly, chrom og nikkel fra Center for Tegnsprog, der statistisk kan påvises, at stemme overens med resultaterne af de akkrediterede analyser (ICP-AES). Da ICP-AES har lave variationskoefficienter, skal EDXRF resultaterne være ret tæt på ICP-AES resultater, hvis det skal påvises at de er ens.

For PAH og PCB, jf. tabel 4.12 skal der noteres, at resultatet er opgivet som mg/kg vådvægt. Ved justering til tørvægt er indholdet henholdsvis 7,9 og 0,011 mg/kg TS, dvs. overensstemmelsen er forbedret. PCB-resultaterne for både immunoassay og GC-MS-SIM ligger under detektionsgrænserne.

I bilag A angives flere PAH-målinger af blandingsprøverne, T2 og T6, og stikprøver, F2-1 og F3-1, hvor overensstemmelsen med GC-MS-SIM, ikke er så god som vist i tabel 4.12. Resultaterne er ikke vurderet statistisk, men baseret på den praktiske erfaring vurderes det, at analyseusikkerheden er forbundet med ekstraktionsfasen og måleusikkerhed ved den ydre ende af måleområdet (dvs. ved lave og høje koncentrationer).

Tabel 4.13
Fælledparken. Vurdering af analysekvalitet, EDXRF. Fælled Park. Assessment of analytical quality for EDXRF

Tabel 4.14
Fælledparken. Vurdering af analysekvalitet, Immunoassay. Fælled Park. Assessment of analytical quality for immunoassay.

Tabel 4.14 viser, at ingen af resultaterne fra Fælledparken statistisk kan påvises at stemme overens med resultaterne af de akkrediterede analyser (ICP-AES og GC-MS-SIM). Da ICP-AES har lave variationskoefficienter, skal EDXRF resultaterne være ret tæt på ICP-AES-resultaterne, hvis det skal påvises at de er ens.

For PAH og PCB skal der noteres, at resultatet er opgivet som mg/kg vådvægt. Ved justering til tørvægt er indholdet henholdsvis 2,5 og 0,007 mg/kg TS, dvs. overensstemmelsen er forbedret. PCB-resultaterne for både immunoassay og GC-MS-SIM ligger under detektionsgrænserne.

4.9 Genfinding

Genfindingen af udvalgt certificerede referencemateriale, jf. bilag E, er udregnet ved hjælp af MetVal i metodevalideringsrapporterne, gengivet i bilag F. Resultaterne er opsummeret i tabel 4.15.

Tabel 4.15
Genfindingen af udvalgt referencemateriale udregnet med MetVal /ref. 4/. Recovery of reference standard soils calculated by MetVal.

Data fra immunoassay forsøg kunne ikke bruges til MetVal.

I tabel 4.16 er der opstillet konfidensintervaller for gennemsnitsværdier ved gentagne målinger i forbindelse med genfindingsforsøg, jf. bilag A.

Tabel 4.16
Oversigt over målinger for tungmetaller i genfindingsforsøg. Overview of measurements for heavy metals for recovery of certified soils

Resultaterne ved EDXRF er rimelig gode til at vurdere forureningsniveauet, men er ikke så præcise og nøjagtige som ved ICP-AES. For enkelte stikprøver er resultaterne for kobber, nikkel og chrom opgivet som mindre end detektionsgrænsen, men om indholdet er lavt eller der er sket tilfældige fejl ved måleteknikken, vides ikke.

Tabel 4.17
Oversigt over målinger for PAH og PCB i genfindingsforsøg. Overview of measurements for PAH and PCB for recovery of standard soils.

Den anvendte carcinogen-PAH testkit er niveauangivende for PAH i forhold til MST´s jordkvalitetskriteriet for 7 PAH.

Resultaterne ved immunoassay for PCB er derimod ikke overbevisende, men dette kan skyldes, at testkittet er beregnet til anvendelse i et måleområde på 0,5 – 10 mg/kg. På grundlag af praktiske erfaring vurderes at analyseusikkerheden er forbundet med ekstraktionsfasen og måleusikkerheden ved den ydre ende af måleområdet.