Kortlægning og sundhedsmæssig vurdering af kemisk stoffer i overfladebehandlet trælegetøj

3 Analyseresultater

3.1 Analysemetoder

Der blev udvalgt 15 produkter til kvantitativ analyse for migration af tungmetaller og organiske kemiske forbindelser.

Et repræsentativt areal af materialet blev udtaget til prøvning efter standarden prEN 71-10 (CEN standard EN 71-10: Legetøj - sikkerhedskrav- Prøvepræparationog ekstraktion). Prøven blev fræset ud af trælegetøjets overflade i en dybde på ca. 3 mm, og efterfølgende neddelt til ensartethed.

Migrationen af tungmetaller, uorganiske og organiske forbindelser blev målt efter EN 71-3 standarden, hvor simulanten er 0,07 M saltsyre (HCl), som simulerer kunstigt spyt / mavesyre.

Ekstraktionen blev foretaget ved ekstraktion i henhold til standarden EN 71-3, som forskriver 1 time ved 37±2°C under omrøring og herefter henstand ved 37±2°C i yderligere 1 time (CEN standard EN 71-3: Legetøj - sikkerhedskrav- Migration of særlige stoffer).

3.1.1 Uorganiske stoffer

3.1.1.1
Prøvepræparation

0,5 g prøve – nøjagtig afvejet – i en polyethylenbeholder, blev tilsat 25 g 0,07 M saltsyre og henstod derpå under rolig omrystning ved 37 ± 2 °C i 1 time. Herefter henstod ekstraktionsbeholderen i ro ved 37 ± 2 °C i yderligere 1 time, hvorpå ekstraktet blev filtreret.

Blindprøver blev fremstillet tilsvarende.

Dobbeltpræparation blev foretaget.

3.1.1.2 Kvantitativ analyse

Ekstraktet blev analyseret for indhold af antimon, arsen, barium, bly, cadmium, chrom, kviksølv og selen ved induktivt-koblet-plasma atomemissionsspektrometri (ICP-AES) med kvantificering over for eksterne standarder i 0,07 M HCl.

3.1.2 Organiske stoffer

3.1.2.1 Prøvepræparation

Ca. 2 g prøve – nøjagtig afvejet – i en 100 ml glasbeholder, blev tilsat 20 ml kunstigt spyt (saliva-opløsning) og ekstraheret ved 37 ± 2 °C i 2 timer. Ekstraktet blev filtret og herefter ekstraheret med dichlormethan tilsat deuteriummærkede interne standarder.

Blindprøver blev fremstillet tilsvarende.

Dobbeltpræparation blev foretaget.

3.1.2.2 Analyse

Dichlormethan-ekstraktet blev analyseret for indhold af organiske komponenter ved kapillar gaschromatografi med massespektrometrisk detektion.

Kvantificering over for eksterne standarder af udvalgte analytter og de interne standarder.

3.2 Migration af uorganiske stoffer

Migrationen af uorganiske stoffer (tungmetaller) er udført som beskrevet i metodeafsnittet (se ovenfor).

3.2.1 Analyseresultater

Analyseresultaterne fra de kvantitative målinger for uorganiske stoffer i de udvalgte trælegetøjsprodukter er vist i tabellerne nedenfor.

Tabel 3 Målt migreret mængde af uorganiske stoffer i spytekstraktionerne

Element DL RSD Prøve mrk. 31342-
1 2 3 4 5
mg/kg % mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg
Arsen As 3 - - - - - -
Barium Ba 25 10 - 29 - - -
Cadmium Cd 8 - - - - - -
Chrom Cr 6 - - - - - -
Kviksølv Hg 6 - - - - - -
Bly Pb 9 - - - - - -
Antimon Sb 6 - - - - - -
Selen Se 50 - - - - - -

-: under detektionsgrænsen (DL)

Tabel 3 fortsat

Element DL RSD Prøve mrk. 31342-
6 7 8 9 10
mg/kg % mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg
Arsen As 3 - - - - - -
Barium Ba 25 10 90 - - - 38
Cadmium Cd 8 - - - - - -
Chrom Cr 6 - - - - - -
Kviksølv Hg 6 - - - - - -
Bly Pb 9 - - - - - -
Antimon Sb 6 - - - - - -
Selen Se 50 - - - - - -

-: under detektionsgrænsen (DL)

Tabel 3 fortsat

Element DL RSD Prøve mrk. 31342-
11 12 13 14 15
mg/kg % mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg
Arsen As 3 - - - - - -
Barium Ba 25 10 - - 80 - 75
Cadmium Cd 8 - - - - - -
Chrom Cr 6 - - - - - -
Kviksølv Hg 6 - - - - - -
Bly Pb 9 - - - - - -
Antimon Sb 6 - - - - - -
Selen Se 50 - - - - -  

-: under detektionsgrænsen (DL)

Barium var det eneste metal, der forekom i analyserne af ekstrakterne. Barium forekom i 5 af de 15 analyserede stykker legetøj. De målte koncentrationer varierede fra 29 til 90 mg/kg prøve af produkternes overflade.

Der er foretaget en sundhedsmæssig vurdering af barium i afsnit 4.

3.3 Migration af organiske stoffer

3.3.1 Analyseresultater

Analyseresultaterne fra de kvantitative målinger af identificerede organiske stoffer ekstraheret med spyt fra overfladen af de udvalgte legetøjsprodukter er vist i tabellen nedenfor.

Tabel 4 Identificerede organiske stoffer migreret fra overfladen af 15 legetøjsprodukter (μg/g)

Klik her for se tabellen.

3.4 Udvælgelse af kemiske stoffer til vurdering

Af de fundne stoffer blev der, baseret på klassificering og forekomst, udvalgt et antal stoffer til nærmere vurdering af en eventuel sundhedsrisiko for forbrugerne. Forbrugerne er her defineret som børn i alderen 0-3 år.

Af de 125 identificerede stoffer er 43 klassificeret i Listen over farlige stoffer (Miljøministeriet 2002), yderligere 16 kunne selvklassificeres efter Miljøstyrelsens Vejledende liste til selvklassificering (Miljøstyrelsen 2001). Af de klassificerede stoffer var 2 klassificeret at kunne være kræftfremkaldende (carcinogene, Carc.cat.3), 1 stof at kunne være mutagent (Mut.cat.3), og 9 stoffer reproduktionstoksiske (Repr.cat.2-3).

Nedenfor er omtalt de stoffer, der havde den strengeste klassifikation og udvalgte stoffer med en mindre streng klassifikation. Der er anført en eventuel begrundelse for udvælgelsen af stoffet til en egentlig sundhedsmæssig vurdering.

Benzyl alkohol, CAS nr. 100-51-6, er klassificeret Xn;R20/22 dvs. Farlig ved indånding og ved indtagelse. Stoffet forekommer i ekstrakter fra 3 produkter. Stoffet er på baggrund af lav koncentration og klassificeringen ikke medtaget.

Benzyl butylphthalat (BBP), CAS nr. 85-68-7, er klassificeret Repr.Cat.2;R61 Repr.Cat.3;R62, dvs. at stoffet er reproduktionstoksisk (Kan skade barnet under graviditeten, og med mulighed for skade på forplantningsevnen). Stoffet forekommer dog kun i ekstrakter fra 1 produkt og i sporniveau. Stoffet er derfor ikke medtaget til yderligere vurdering.

1-Butanol, CAS nr. 71-36-3, er klassificeret R10 Xn;R 22 Xi;R37/38-41 R67 (dvs. Brandfarlig. Farlig ved indtagelse. Irriterer åndedrætsorganerne og huden. Risiko for alvorlig øjenskade. Dampe kan give sløvhed og svimmelhed). Stoffet er fundet i ekstrakter fra 5 produkter, og selv om stoffet er sundhedsskadeligt og lokalirriterende, er det vurderet at være i så lave koncentrationer, at det ikke er udvalgt til yderligere vurdering.

2-Butoxyethanol, CAS nr. 111-76-2, er klassificeret Xn;R20/21/22 Xi;R36/38 (Farlig ved indånding, ved hudkontakt og ved indtagelse. Irriterer øjnene og huden.). Stoffet er sundhedsskadeligt og lokalirriterende. Stoffet forekom i ekstrakter fra 12 ud af 15 undersøgte produkter og i enkelte i meget høje koncentrationer. Stoffet er derfor udvalgt til nærmere vurdering.

2-(2-Butoxyethoxy)-ethanol (= butyldiglycol), CAS nr. 112-34-5, er klassificeret Xi;R36, dvs. lokalirriterende (Irriterer øjnene). Stoffet forekom i ekstrakter fra 5 ud af 15 produkter, og selv om koncentrationerne er moderate, er det besluttet at vurdere stoffet nærmere.

2-Butoxyethylacetat, CAS nr. 112-07-2, er klassificeret Xn;R20/21, dvs. sundhedsskadelig (Farlig ved indånding og ved hudkontakt). Stoffet forekom i ekstrakter fra 3 produkter i lave koncentrationer.

1-Butoxy-2-propanol, CAS nr. 5131-66-8, er klassificeret Xi;R36/38, dvs. lokalirriterende (Irriterer øjnene og huden). Stoffet forekom i ekstrakter fra 2 produkter.

Butylacetat, CAS nr. 123-86-4, er klassificeret R10 R66 R67, dvs. Brandfarlig. Gentagen udsættelse kan give tør eller revnet hud. Dampe kan give sløvhed og svimmelhed. Stoffet forekom i ekstrakter fra 6 produkter. Klassificeringen henviser til effekter fra det rene stof og er derfor vurderet mindre relevant i denne forbindelse.

Cyclohexanol, CAS nr. 108-93-0, er klassificeret Xn;R20/22 Xi;R37/38, dvs. både sundhedsskadeligt og lokalirriterende (Farlig ved indånding og ved indtagelse. Irriterer åndedrætsorganerne og huden). Stoffet forekom i ekstraktet fra 1 produkter i sporniveau.

Cyclohexanon, CAS nr. 108-94-1, er klassificeret R10 Xn;R20, dvs. Brandfarlig og Farlig ved indånding. Stoffet forekom i ekstrakter fra 2 produkter i moderate mængder. Men for at kunne vurdere niveauet er stoffet taget med til en yderligere vurdering.

Dibutyl phthalat (DBP), CAS nr. 84-74-2, er klassificeret Repr.Cat.2;R61 Repr.Cat.3;R62 N;R50, dvs. Kan skade barnet under graviditeten, Mulighed for skade på forplantningsevnen og Meget giftig for organismer, der lever i vand. Stoffet er således alvorligt klassificeret for et stof der kan ekstraheres fra et stykke legetøj. Stoffet forekom i ekstrakter fra 4 produkter, men i meget lave koncentrationer.

Diethylhexylphthalat (DEHP), CAS nr. 117-81-7, er klassificeret Repr.Cat.2;R60-61, dvs. Kan skade forplantningsevnen og Kan skade barnet under graviditeten. Stoffet forekom i ekstrakter fra 1 produkter i sporniveau.

Diisobutyl phthalat, CAS nr. 84-69-5, er ikke klassificeret i Listen over farlige stoffer, men optræder i vejledningen til selvklassifikation med klassificeringen N;R50/53, dvs. Meget giftig for organismer, der lever i vand; kan forårsage uønskede langtidsvirkninger i vandmiljøet. Stoffet forekom i ekstrakter fra 8 ud af 15 produkter. Alle de målte koncentrationer er dog lave, og stoffet er derfor vurderet ikke at være en kandidat til nærmere vurdering.

2,6-Dimethoxybenzoquinon, CAS nr. 530-55-2, er ikke klassificeret i Listen over farlige stoffer, men optræder i vejledningen til selvklassifikation med klassificeringen Xn;R22 R43, dvs. Farlig ved indtagelse og Kan give overfølsomhed ved kontakt med huden. Stoffet forekom i ekstrakter fra 7 ud af 15 produkter. Selv om koncentrationerne er lave, er stoffet udtaget til nærmere vurdering.

3,5-Dimethoxy-4-hydroxycinnamaldehyd, CAS nr. 87345-53-7, er ikke klassificeret i Listen over farlige stoffer, men stoffet forekom i 11 ud af 15 produkter. Stoffet forekommer i lave mængder, og da stoffet formentlig har sin oprindelse i træet anvendt til legetøjet, er det ikke udtaget til en nærmere vurdering.

3,6-Dimethyl-1,4-dioxan-2,5-dion, CAS nr. 4511-42-6, er ikke klassificeret i Listen over farlige stoffer, men optræder i vejledningen til selvklassifikation med klassificeringen Xn;R22, dvs. Farlig ved indtagelse. Stoffets molekylstruktur er identisk med næste stof:

3,6-Dimethyl-2,5-dioxo-1,4-dioxan (EU: dilactide), CAS nr. 95-96-5, som også er selvklassificeret Xn;R22, Farlig ved indtagelse. De to stoffer optræder på skift i samtlige produkter og en nærmere vurdering er derfor foretaget.

N,N-Dimethylformamid, CAS nr. 68-12-2, er klassificeret Repr.Cat.2;R61 Xn;R20/21 Xi;R36, dvs. Kan skade barnet under graviditeten. Farlig ved indånding og ved hudkontakt og Irriterer øjnene. En alvorlig klassifikation, men stoffet forekom kun i 1 produkt og i sporniveau.

2-Ethoxyethanol, CAS nr. 110-80-5, er klassificeret R10 Repr.Cat.2;R60-61 Xn;R20/21/22, dvs. Brandfarlig, Kan skade forplantningsevnen, Kan skade barnet under graviditeten, Farlig ved indånding, ved hudkontakt og ved indtagelse. Stoffet forekom i ekstrakter fra 2 produkter, men på grund af klassifikationen blev det udtaget til nærmere vurdering.

2-(2-Ethoxyethoxy)-ethanol (= diethylene glycol ether), CAS nr. 111-90-0, er ikke klassificeret i Listen over farlige stoffer. Stoffet forekom i 4 produkter i moderate til høje koncentrationer. Det er derfor udtaget til nærmere vurdering.

2-Ethylhexanoic acid (2-Ethylhexansyre), CAS nr. 149-57-5, er klassificeret Repr.Cat.3;R63, dvs. Mulighed for skade på barnet under graviditeten. Stoffet forekom i ekstrakter fra 1 produkt i meget lav koncentration.

Formamid, CAS nr. 75-12-7, er klassificeret Repr.Cat.2;R61, dvs. Kan skade barnet under graviditeten. Klassifikationen er alvorlig, og da stoffet forekommer i ekstrakter fra 2 produkter i moderate mængder, er det udvalgt til nærmere vurdering.

Furfural, CAS nr. 98-01-1, er klassificeret Carc.Cat.3;R40 T;R23/25 Xn;R21 Xi;R36/37, dvs. Mulighed for kræftfremkaldende effekt, Giftig ved indånding og ved indtagelse, Farlig ved hudkontakt, Irriterer øjnene og åndedrætsorganerne. Stoffet forekom i ekstrakter fra 4 produkter, og selv om koncentrationerne var lave, blev stoffet på grund af sin klassificering udtaget til nærmere vurdering.

Hexansyre, CAS nr. 142-62-1, er ikke optaget på Listen over farlige stoffer. Det bemærkes dog, at stoffet forekom i 13 ud af 15 produkter med koncentrationer fra sporniveau til høje koncentrationer. Da stoffet ikke umiddelbart anses for at udgøre et sundhedsmæssigt problem i de fundne koncentrationer (1,8-120 μg/g), er stoffet ikke udtaget til nærmere vurdering.

4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-benzaldehyd, CAS nr. 134-96-3, er ikke klassificeret i Listen over farlige stoffer, men optræder i vejledningen til selvklassifikation med klassificeringen R43, dvs. Kan give overfølsomhed ved kontakt med huden. Stoffet forekom i ekstrakter fra 12 ud af 15 produkter i lave til moderate koncentrationer. Derfor er stoffet udtaget til nærmere vurdering.

2-Methoxyethanol, CAS nr. 109-86-4, er klassificeret R10 Repr.Cat.2;R60-61 Xn;R20/21/22, dvs. Brandfarlig, Kan skade forplantningsevnen, Kan skade barnet under graviditeten, Farlig ved indånding, ved hudkontakt og ved indtagelse. Stoffet forekom i ekstrakter fra 1 produkt.

1-Methyl-2-pyrrolidon, CAS nr. 872-50-4, er klassificeret Xi;R36/38, dvs. lokalirriterende (Irriterer øjnene og huden). Stoffet forekom i ekstrakter fra 5 produkter i moderate til høje koncentrationer. Stoffet er derfor udtaget til nærmere vurdering.

Phenol, CAS nr. 108-95-2, er klassificeret Mut.Cat.3;R68 T;R23/24/25 Xn;R48/20/21/22 C;R34, dvs. Mulighed for varig skade på helbred, Giftig ved indånding, ved hudkontakt og ved indtagelse, Farlig: alvorlig sundhedsfare ved længere tids påvirkning ved indånding, hudkontakt og indtagelse og Ætsningsfare. Klassificeringen er meget alvorlig, men stoffet forekom kun i ekstrakter fra 1 produkt og i sporniveau. Derfor er stoffet ikke udtaget.

Phthalsyre anhydrid, CAS nr. 85-44-9, er klassificeret Xn;R22 Xi;R37/38-41 R42/43, dvs. Farlig ved indtagelse, Irriterer åndedrætsorganerne og huden, Risiko for alvorlig øjenskade, Kan give overfølsomhed ved indånding og ved kontakt med huden. Stoffet forekom i ekstrakter fra 4 produkter: i sporniveau i de 3 og lav koncentration i 1 produkt.

Toluen, CAS nr. 108-88-3, er klassificeret (iflg. 29. ATP, Direktiv 2004/73/EC, EC 2004) F;R11 Repr.Cat.3;R63 Xn;R48/20-65 Xi;R38 R67, dvs. Meget brandfarlig, Mulighed for skade på barnet under graviditeten, Farlig: alvorlig sundhedsfare ved længere tids påvirkning ved indånding, Farlig: kan give lungeskade ved indtagelse, Irriterer huden og Dampe kan give sløvhed og svimmelhed. Stoffet forekom i ekstrakter fra 2 produkter men i lave koncentrationer.

3,5,5-Trimethyl-2-cyclohexen-1-on (=isophoron), CAS nr. 78-59-1, er klassificeret Carc.Cat.3;R40 Xn;R21/22 Xi;R36/37, dvs. Mulighed for kræftfremkaldende effekt, Farlig ved hudkontakt og ved indtagelse, Irriterer øjnene og åndedrætsorganerne. Stoffet forekom i ekstrakter fra 3 produkter i moderate koncentrationer. På grund af den strenge klassifikation er stoffet medtaget til nærmere vurdering.

Vanillin, CAS nr. 121-33-5, er ikke klassificeret i Listen over farlige stoffer. Stoffet forekom i ekstrakter fra 12 ud af 15 produkter, og selv om koncentrationerne var lave er stoffet taget ud til nærmere vurdering.

Xylen, CAS nr. 95-47-6, er klassificeret R10 Xn;R20/21 Xi;R38, dvs. Brandfarlig, Farlig ved indånding og ved hudkontakt og Irriterer huden. Stoffet forekom i ekstrakter fra 2 produkter i sporniveau.

Opsummering af udvalgte stoffer

Til vurdering af enkeltstoffer er nedennævnte kemiske stoffer udvalgt i samarbejde med Miljøstyrelsen.

Af organiske stoffer:

2-Butoxyethanol

2-(2-Butoxyethoxy)ethanol

Cyclohexanon

2,6-Dimethoxybenzoquinon

3,6-Dimethyl-1,4-dioxan-2,5-dion

(3,6-Dimethyl-2,5-dioxo-1,4-dioxan)

2-Ethoxyethanol

(2-(2-Ethoxyethoxy)ethanol

Formamid

Furfural

4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-benzaldehyd

N-Methyl-2-pyrrolidon

3,5,5-Trimethyl-2-cyclohexen-1-on (= Isophoron)

Vanillin

Af uorganiske stoffer:

Barium

 



Version 1.0 Juli 2005, © Miljøstyrelsen.