|
Kortlægning og sundheds- og miljømæssig vurdering af håndsæbe 5 Kemiske analyser
5.1 Udvælgelse af produkter til kemisk analyseDet primære formål med kortlægningen af håndsæber var at undersøge om produkterne indeholder allergifremkaldende duftstoffer og konserveringsmidler. Kriterierne for udvælgelsen af produkter til kemisk analyse blev fastlagt i samråd med Miljøstyrelsen, og var som følger:
Ud fra den indledende screening af kemiske indholdsstoffer i flydende håndsæber blev 15 produkter udvalgt til kemisk analyse. Analyseprogrammet omfattede analyser af parfumestoffer samt konserveringsmidlet methyldibromoglutaronitril. Ved udvælgelsen af produkterne blev det tilstræbt at udvælge produkter, der dels havde en stor udbredelse på markedet, og dels havde deklareret indhold af både kendte og ukendte parfumestoffer. De mest neutralt duftende produkter blev derfor ikke valgt til analyse. De 15 produkter blev alle analyseret for de 26 parfumestoffer, som optræder på EU's liste over særligt allergifremkaldende stoffer (3). Dertil blev tre af produkterne analyseret for methyleugenol, idet produkterne havde rosenduft. Methyleugenol indgår som naturlig komponent i rosenolie. Methyleugenol er fundet at være genotoksisk og carcinogent (4). Stoffet er i henhold til kosmetikbekendtgørelsens bilag 2 forbudt i koncentrationer > 0,001 % i rinse-off produkter og er derfor relevant at se nærmere på i disse produkter. Desuden blev 3 produkter analyseret for konserveringsmidlet Methyldibromoglutaronitril (MG) som følge af stoffets allergifremkaldende egenskaber. 5.2 Analysemetoder5.2.1 Methyleugenol og MethyldibromoglutaronitrilEn delprøve af produktet ekstraheres med dichlormethan i en time på rystebord og henstår natten over. En delprøve af ekstraktet udtages og analyseres direkte ved kombineret gaschromatografi og massespektrometri (GC/MS). Indholdet beregnes kvantitativt. Analyserne er udført som ægte dobbeltbestemmelser. Methyleugenol: Methyldibromoglutaronitril: Analyseusikkerheden er 20% RSD. Den forhøjede analyseusikkerhed skyldes brugen af en teknisk vare som reference standard. Detektionsgrænsen er 100 mg/kg. 5.2.2 DuftstofferEn delprøve af produktet udtages og ekstraheres med vand og tert-butylmethylether vha. udrystning, opvarmning, afkøling og henstand i løbet af ca. 16 timer. En delprøve af ekstraktet udtages og analyseres direkte ved kombineret gaskromatografi og massespektrometri (GC/MS). Analyserne udføres som ægte dobbeltbestemmelser. Detektionsgrænsen er 10 mg/kg, og analyseusikkerheden er 10-15% RSD. For Oak moss extract og Tree moss extract kan der ikke fastsættes en detektionsgrænse, idet der er tale om naturlige ekstrakter med mange komponenter og ikke udelukkende ét rent stof. Da disse naturlige ekstrakters indhold varierer kan en eksakt detektionsgrænse ikke beregnes. I stedet angives grænsen som "Ikke påvist". 5.3 Resultater5.3.1 MethyleugenolTre produkter blev analyseret for methyleugenol, og resultatet af analyserne er angivet i tabel 5.1. Der blev ikke påvist methyleugenol i produkterne. Der er foretaget dobbeltbestemmelse, der er derfor angivet to resultater (A og B) i tabellen. Enheden er mg/kg, og detektionsgrænsen er 10 mg/kg. Tabel 5.1 Resultater af analysen for Methyleugenol. Resultaterne er angivet i mg/kg.
<.: betyder mindre end den angivne detektionsgrænse 5.3.2 MethyldibromoglutaronitrilI analysen for methyldibromoglutaronitril indgik tre produkter. Prøverne blev analyseret i dobbeltbestemmelse (A og B). Der kunne ikke påvises et indhold af stoffet over detektionsgrænsen (tabel 5.2). Enheden er mg/kg, og detektionsgrænsen er 100 mg/kg. Tabel 5.2 Resultater af analysen for Methyldibromoglutaronitril. Resultaterne er angivet i mg/kg.
<.: betyder mindre end den angivne detektionsgrænse **: Produkt udgået af sortiment 5.3.3 DuftstofferDer blev analyseret for 26 specifikke duftstoffer i alle 15 produkter af flydende håndsæbe. Resultatet af analyserne er angivet i tabel 5.3. Resultat A og B angiver dobbeltbestemmelserne. De 26 duftstoffer blev påvist i 14 af de 15 produkter. Den samlede mængde af duftstoffer varierede fra 8 til 2600 mg/kg svarende til fra 0,0008 til 0,26 vægt-%. Tabel 5.3 Resultater fra analysen for duftstoffer. Enheden er mg/kg. De to resultater angiver dobbeltbestemmelserne.
D.g.: betyder detektionsgrænse ^: produkt 6 forhandles nu i variant uden de 26 parfumestoffer # : Produkt 3 forhandles nu i ny formulering Tabel 5.3 fortsat. Resultater fra analysen for duftstoffer. Enheden er mg/kg. De to resultater angiver dobbeltbestemmelserne.
D.g.: betyder detektionsgrænse Tabel 5.3 fortsat. Resultater fra analysen for duftstoffer. Enheden er mg/kg. De to resultater angiver dobbeltbestemmelserne.
D.g.: betyder detektionsgrænse Tabel 5.3 fortsat. Resultater fra analysen for duftstoffer. Enheden er mg/kg. De to resultater angiver dobbeltbestemmelserne.
D.g.: betyder detektionsgrænse 5.4 Sammenfatning af analyseresultater5.4.1 MethyleugenolMethyleugenol er ikke omfattet af listen over de 26 allergene parfumestoffer. Stoffet er dog taget med i analysen på baggrund af stoffets carcinogene effekt og dets naturlige forekomst i rosenolier. De tre produkter, der blev analyseret for Methyleugenol, havde rosenduft, men indeholdt ikke detekterbare koncentrationer af Methyleugenol. 5.4.2 MethyldibromoglutaronitrilAlle tre produkter havde angivet stoffet i indholdsdeklarationen, men Methyldibromoglutaronitril blev ikke påvist i de tre testede produkter ved detektionsgrænsen på 100 mg/kg (0,01 %). Den anvendte koncentration må antages at være lavere end 0,01 %. I litteraturen er nævnt koncentrationer fra 0.0075 – 0,06 % for stoffet (5). Den højeste tilladte koncentration af konserveringsmidlet i kosmetik er på 0,1 % i midler, som skylles af (rinse-off produkter) (1). 5.4.3 DuftstofferI et af produkterne (nr. 16) kunne der ikke påvises nogen af parfumestofferne, og i et andet (nr. 1) blev kun et enkelt af parfumestofferne påvist. De 13 resterende produkter indeholdt mellem 3 og 12 af de testede parfumestoffer. Følgende 7 parfumestoffer blev ikke fundet i nogle af de analyserede produkter: anisyl alkohol, amylcinnamyl alkohol, benzylcinnamat, cinnamal, methyl heptin carbonat, oakmoss og treemoss. Forekomsten af de øvrige 19 parfumestoffer i produkterne fremgår af tabel 5.4 Tabel 5.4 Forekomsten af parfumestoffer i de 15 analyserede produkter
Af tabel 5.4 ses det, at nogle af de mest anvendte parfumestoffer i de analyserede håndsæbeprodukter er linalool, geraniol, citronellol, hexylcinnamaldehyd, lilial, benzyl alkohol, benzyl salicylat og eugenol. Det er disse stoffer, der er fundet i de højeste koncentrationer i produkterne. Det højeste indhold af et enkelt duftstof er fundet for D-limonen (2400 mg/kg).For det totale indhold af de 26 parfumestoffer i produkterne ses en spredning på koncentrationerne fra 1 mg/kg og op til 2600 mg/kg i de testede produkter. I tabel 5.5 er vist en opsummering af analyseresultaterne med forekomst i antal produkter, minimum og maksimum målte værdier og maksimumværdien som parfumestoffets vægt-% i produktet. Tabel 5.5 Summering af analyseresultater
5.5 Overensstemmelse mellem analyseresultater og indholdsdeklarationer/sikkerhedsdatabladeSom tidligere nævnt skal de 26 allergene parfumestoffer deklareres på håndsæber (rinse-off produkter), såfremt koncentrationen af enkeltstofferne overstiger 0,01%, svarende til 100 mg/kg , gældende for produkter markedsført efter 11. marts 2005. De produkter, der blev udvalgt til kemisk analyse, havde med undtagelse af produkt nr. 45 og 50 ikke deklareret indhold af allergene parfumestoffer, og der kan muligvis være tale om, at disse produkter havde stået længe på lager før salg. De kemiske analyser viste, at der i 9 af de 15 analyserede produkter blev identificeret et eller flere af de 26 parfumestoffer i koncentrationer > 0,01% (>100 mg/kg). I tabel 5.6 ses hvilke parfumestoffer der blev identificeret i produkterne i koncentrationer > 0,01%. Tabel 5.6 Mærkningspligtige parfumestoffer identificeret i produkterne ved kemisk analyser (indhold > 0,01%)
* : Deklareret i indholdsdeklaration (P) : Produkter anvendt til professionel brug ^: Produkt 6 forhandles nu i variant uden de 26 parfumestoffer ^^: Produkt 7 er nu deklareret for indhold af parfumestoffer. **: Produkt udgået af sortiment Det fremgår således, at produkt nr. 5, 6, 7, 8, 15 og 21 indeholder allergene parfumestoffer i koncentrationer > 0,01%, hvilket ikke er angivet på produkternes indholdsdeklaration. Sammensætningen i produkt 6 er ændret efter analyserne er foretaget, således at produkt nu ikke indeholder nogle af de 26 parfumestoffer. Produkt 7 er nu mærket i henhold til reglerne med indhold af Hexylcinnamaldehyd, D-limonen, mens produktet ikke indeholder Linalool i koncentrationer over 0,01%, i henhold til de oplysninger Miljøstyrelsen har modtaget. Produkt 21 er ikke længere i sortiment. For produkt 34 haves kun sikkerhedsdatablad, og indholdsdeklarationen på etiketten kunne derfor ikke kontrolleres. Informationer fra råvareleverandører om indhold og koncentration af de allergifremkaldende parfumestoffer i de parfumeråvarer, der anvendes i produkterne, er nødvendige for at kunne deklarere produkterne korrekt. Indhold af methyldibromoglutaronitril kunne ikke påvises i koncentrationer > 100 mg/kg i de tre produkter (nr. 8, 15 og 21), hvor stoffet var deklareret på etiketten. Stoffet kan da være anvendt i lavere koncentrationer i produkterne.
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||