|
Kortlægning og sundhedsvurdering af kemiske stoffer i hobbyprodukter til børn 3 Kvantitative kemiske analyser
Efter samråd med Miljøstyrelsen blev der af listen af identificerede stoffer foretaget en udvælgelse til kvantificering. 3.1 Anvendte analysemetoder til de kvantitative målingerDe udførte kvantitative målinger er baseret på GC/MS-analyse og røntgen-måling. De specifikke parametre for de anvendte metoder er beskrevet i det efterfølgende. 3.1.1 Kvantitativ GC/MS-analyseDer er foretaget 3 forskellige ekstraktioner afhængig af produkttype. Tuschpenne og gelpenne En halv tuschpen svarende til 0,1-1 gram prøve (ekskl. filtrør og afhængig af type), blev ekstraheret med 10 ml dichlormethan tilsat brombenzen og o-terphenyl som interne standarder. Glimmerlime Der blev afvejet 1 gram, som blev opslæmmet i vand og efterfølgende ekstraheret i 3 ml pentan tilsat brombenzen og o-terphenyl som interne standarder. Akrylmalinger Der blev afvejet 0,1 gram, der blev ekstraheret i en blanding af 10 ml methanol og 15 ml dichlormethan tilsat brombenzen og o-terphenyl som interne standarder. Ekstrakterne er efterfølgende analyseret gaschromatografisk ved GC/MS. Tabel 3.1 GC/MS-analyseparametre
Kalibreringen af den anvendte metode er foretaget fra detektionsgrænsen til ca. 2-20 mg/g prøve afhængig af den enkelte parameter og den afvejede mængde prøve. Detektionsgrænsen fremgår af de efterfølgende resultatskemaer. Analyseusikkerheden er beregnet ud fra de udførte dobbeltbestemmelser og fremgår af efterfølgende resultatskemaer. Ekstrakterne fra den kvalitative screening er for udvalgte prøver analyseret igen. Der er ikke noteret vægt eller dobbeltbestemmelse i forbindelse med den kvalitative bestemmelse, hvorfor usikkerhed for disse målinger ikke kan bestemmes. 3.1.2 RøntgenmålingPrøverne blev afskåret i størrelser, der passede med holderne til røntgenudstyret. Prøverne blev analyseret direkte, og indholdet af grundstoffer med atomnummer højere end 10 blev beregnet over for standarder af rene grundstoffer eller simple salte. Måleusikkerheden ved analysemetode er ± 20 %. Tabel 3.2 Parametre for røntgenanalysen
3.1.3 Formaldehydmåling0,01-0,5 gram prøve opløses i 5 ml vand. Indholdet af formaldehyd derivatiseres med PFBOA og analyseres ved SPME-GC/MS. Tabel 3.3 GC/MS-analyseparametre
Kalibreringen af den anvendte metode er foretaget i området 30-1500 mg/kg prøve. Detektionsgrænsen for den anvendte analysemetode er bestemt til 0,05 mg/kg, og analyseusikkerheden fremgår af resultaterne vist i Tabel 3.8. 3.1.4 Indhold i tuschpenneTabel 3.4 Analyseresultater for tuschpenne, mg/g (± standardafvigelse i mg/g)
”-” Betyder mindre end detektionsgrænsen. Tabel 3.4 Analyseresultater for tuschpenne, mg/g (± standardafvigelse i mg/g)
”-” Betyder mindre end detektionsgrænsen. Tabel 3.5 Analyseresultater for tuschpen nr. 16, mg/g (± standardafvigelse i mg/g)
”-” Betyder mindre end detektionsgrænsen. 3.1.5 Indhold i akrylmalingTabel 3.6 Analyseresultater for akrylmaling, mg/g (± standardafvigelse i mg/g)
”-” Betyder mindre end detektionsgrænsen. Tabel 3.7 Grundstoffer i akrylmaling i mg/g fundet over detektionsgrænsen
”-” Betyder mindre end detektionsgrænsen. Tabel 3.7 Grundstoffer i akrylmaling i mg/g fundet over detektionsgrænsen
”-” Betyder mindre end detektionsgrænsen. 3.1.6 Indhold i glimmerlimeTabel 3.8 Formaldehyd i glimmerlime
Tabel 3.9 Analyseresultater - glimmerlime, mg/g (± standardafvigelse i mg/g)
”-” Betyder mindre end detektionsgrænsen. Tabel 3.10 Grundstoffer i glimmerlim, mg/g
”-” Betyder mindre end detektionsgrænsen. 3.1.7 Indhold af grundstoffer i krympeplastTabel 3.11 Grundstoffer i krympeplast, mg/g
”-” Betyder mindre end detektionsgrænsen. Der er i forbindelse med den udførte røntgenanalyse ikke detekteret indhold af øvrige grundstoffer. 3.2 Kommentering af resultaterne af de udførte kvantitative målingerDet er i forbindelse med de udførte kvantitative målinger sammenholdt med målinger udført under den kemiske screening observeret, at de forskellige farvevarianter fra samme produkt ofte indeholder forskellige komponenter. Det har ikke været muligt inden for rammerne af dette projekt at foretage målinger af alle farvevarianter af de undersøgte produkter. Det kan således ikke udelukkes, at en eller flere af produkterne kan indeholde komponenter med større indhold af de identificerede stoffer end dokumenteret i forbindelse med de udførte kvantitative målinger, eller at der er sundhedsmæssigt problematiske stoffer, der ikke er blevet identificeret, idet den pågældende farvevariant ikke er blevet udvalgt til analyse. Disse variationer vurderes ligeledes at være årsagen til, at flere af de komponenter, der blev påvist i forbindelse med de kvalitative screeninger, ikke kunne detekteres i samme produkt i forbindelse med de kvantitative målinger, idet disse blev foretaget på forskellige farvevarianter. Derudover er der i forbindelse med den kvalitative undersøgelse anvendt deconvuleringssoftware, som gør det muligt at påvise lave indhold, som det ikke har været muligt efterfølgende at kvantificere. Prøve nr. 4 var udvalgt til den kvantitative undersøgelse. Der kunne i den farvevariant, der blev udvalgt til den kvantitative måling, ikke måles indhold af de stoffer, der blev identificeret i forbindelse med screeningen. 3.3 Lovgivning og standarderTusch, lim og akrylmaling er omfattet af kravene til mærkning omfattet af bekendtgørelse nr. 329 om klassificering, emballering, mærkning, salg og opbevaring af kemiske produkter, 2002 jf. § 1 og § 2. De undersøgte hobbyprodukter er af Sikkerhedsstyrelsen vurderet at være omfattet af kravene til legetøj i legetøjsbekendtgørelse nr. 1116 fra 2003 (Bekendtgørelse, 2003) og (Sikkerhedsstyrelsen, 2006). Af Legetøjsbekendtgørelsens §4 fremgår, at legetøj ikke må bringes i omsætning, hvis det indebærer fare for sikkerheden eller sundheden for brugerne. I bekendtgørelsens bilag 2 er angivet grænseværdier for tungmetaller, og det er angivet, at legetøjet ikke må indeholde farlige stoffer eller præparater, som defineret i direktiv 67/548/EØF og direktiv 88/379/EØF, i mængder der kan skade sundheden for børn, som bruger legetøjet. Der findes en række standarder for sikkerhedskrav til legetøj som nævnt i legetøjsbekendtgørelsens Bilag 3 (DS/EN 71-1 til DS/EN 71-7). Der er siden bekendtgørelsen udkom udarbejdet standarder for organiske kemiske stoffer (DS/EN 71-9, EN 71-10 og EN 71-11) som endnu ikke er harmoniserede. I denne standard indgår krav for tilgængelige væsker i legetøj under punkt 4.2 Disse væsker må ikke være klassificeret som giftige, sundhedsskadelige, ætsende, irriterende eller sensibiliserende i henhold til Direktiv 1999/45/EC. Herudover må der ikke indgå stoffer, som er klassificeret som kræftfremkaldende, mutagene eller reproduktionstoksiske i kategori 1 og 2. I standard EN 71-9 er der i tabel 1 angivet grænser for farvede væsker, idet krav for farvestoffer (tabel 2b) og primære aromatiske aminer (tabel 2C) skal overholdes. I standardens tabel 2c er specifikt nævnt 4-chloranilin, o-anisidin og anilin, som alle er fundet i produkterne. For disse stoffer er det under A.11 angivet, at de ikke bør kunne detekteres i legetøjet i henhold til (DS/EN 71-11). Det skal her bemærkes, at de fundne koncentrationer af stoffer er i størrelsesordenen 100-400 ppm, hvilket er mange gange over detektionsgrænserne angivet i standarden. Det må derfor konkluderes, at der er fundet primære aromatiske aminer i tuscher og akrylmaling i en koncentration, som er langt over kravene for detektionsgrænser i (DS/EN 71-9 og DS/EN 71-11). Tuscher og akrylmaling med primære aminer overholder således ikke kravene til indhold af organiske stoffer i standarderne. 3.4 Prioritering af stoffer i hobbyprodukterPå baggrund af den gennemførte sundhedsmæssige screening i afsnit 2.3 samt den kvantitative analyse er der i samarbejde med Miljøstyrelsen udvalgt en række stoffer til en videre sundhedsmæssig vurdering. Stofferne omfatter:
Herudover vurderes sundhedseffekterne for formaldehyd. Stoffer, som benyttes til vurdering af miljøeffekt, omfatter:
Disse stoffer er særdeles giftige for vandlevende organismer og det ene stof –chloranilin er svært nedbrydeligt, hvorfor stofferne er egnede i en vurdering af en worst case-effekt.
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||